有機波譜分析知識點

名詞解析0(chromophoricgroups)：分子構(gòu)造中含有介電子的基團稱為發(fā)色團，它們能產(chǎn)生兀於n-n躍遷從而你呢個在紫外可見光范圍內(nèi)吸取。n電子的朵原子飽和基團本身不吸取輻射，但當它們與生色鹵素等。紅移(redshift)：由丁化合物構(gòu)造發(fā)生轉(zhuǎn)變，如發(fā)生共輒作用引入助色團及洛劑改 變等，使吸收峰向長波方向移動。藍移(blueshift)：(hyperchromiceffect)：使吸取強度增加的作用。減色效應(hypochromiceffect):使吸取強度減弱的作用°吸取帶：躍遷類型一樣的吸取峰。指紋區(qū)(fingerprintregion):紅外光譜上的低頻區(qū)通常稱指紋區(qū)。當分子構(gòu)造稍有不同時，該區(qū)像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對于指認構(gòu)造類似的化合物很有幫助，而11可以共轆效應(conjugatedeffect):乂稱離域效應，是指由丁共轆口鍵的形成而引起分子性 的轉(zhuǎn)變的效應。誘導效應(InductiveEffects):一些極性共價鍵，隨著取代基電負性不同，電子云密度發(fā)生變化，引起鍵的振動譜帶位移，稱為誘導效應。核磁共振：原子核的磁共振現(xiàn)象，只有當把原子核置丁外加磁場中并滿足肯定外在條件 時才能產(chǎn)生?；瘜W位移：將待測氫核共振峰所在位置與某基準物氫核共振峰所在位置進展比較，其相對距離稱為化學位移。弛豫:通過無輻射的釋放能量的途徑核由高能態(tài)向低能態(tài)的過程。分子離子：有機質(zhì)譜分析中，化合物分子失去一個電子形成的離子。量峰：質(zhì)譜圖中表現(xiàn)為最高豐度離子的峰。性核的化學位移。構(gòu)的化合物，原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子(C=X+)的部位轉(zhuǎn)移，發(fā)生Y出c=x的B鍵斷裂，這種斷裂稱為麥氏重排?；瘜W位移。自旋裂分：因口旋偶合而引起的譜線增多現(xiàn)象稱為口旋裂分。1紫外光譜的應用主要用于推斷構(gòu)造中的共轆系統(tǒng)、構(gòu)造骨架(如香豆素、黃酮等)■.確定未知化合物是否含有與某一己知化合物一樣的共軌體系?？梢源_定未知構(gòu)造中的共轆構(gòu)造單元。.確定構(gòu)型或構(gòu)象測定互變異構(gòu)現(xiàn)象2分析紫外光譜的幾個閱歷規(guī)律⑴在 200-800nm|X間無吸取蜂，構(gòu)造無共軌雙鍵。(2).220-250nm,強吸取(max104~2104酮)<(3)?250~290nm,中等強度吸取(max1000^10000),通常有芳香構(gòu)造。⑷?250~350nm,中低強度吸取(10-100)>11200nm以上無其他吸取，則含有帶孤對電子的未共輒的發(fā)色團。(按基或共輒按基)有多個吸取峰，有的在可見區(qū)，則構(gòu)造中可能有長鏈共轆體系或稠環(huán)芳香發(fā)色團。 有顏色，則至少有4~5個共輒的發(fā)色團。.利用溶劑效應、pH影響：増加溶劑極性：K帶紅移、R帶紫移，max構(gòu)體存在。pH移，有芳胺存在。(2)紅外光譜原理分子中鍵的振動頻率：分子的固有性質(zhì)，它隨著化學鍵力常數(shù)(K)子折合質(zhì)量(U)的增加而降低3.紅外光譜在構(gòu)造解析中的應用⑴確定官能團確定立體化學構(gòu)造的構(gòu)型區(qū)分構(gòu)象異構(gòu)體區(qū)分互變異構(gòu)體與同分異構(gòu)體波長(pm)波長(pm)波數(shù)(cnr1)鍵的振動類型②③④⑤⑥⑦37503000OH,NH33003000C-H,=CH,CH,Ar-H)(極少數(shù)可到2900cm“)30002700CH(-CH3/-CH2-,-CHO)24002100C=C,C=N,-C=C-C=C一■c=0(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸肝)1900165016801500C=C(脂肪族及芳香族)， C=N147513006C-H(面內(nèi))，X-Y10006506C=C-H,Ar-H(面外)(氫核磁共振)⑴化學位移的定義(2)常見構(gòu)造類型的質(zhì)子化學位移Ar-HC=CH=CHRHCHCH2CH31-COOH10 12

-CHO9

ArOHROH(RNH2)4 8 ~55核磁共振(NMRspectroscopy)—碳譜CtNIVIR)為構(gòu)造解析供給的信息化學位移(1 250)：區(qū)分率高，譜線簡潔，可觀看到不含質(zhì)子基團；馳豫時間對碳譜是重耍參數(shù)，可識別季碳，可給出化合物骨架信息。缺點：測定需要樣品量多，測定時間長，而吸取強度一般不代表碳原子個數(shù)，與種類有關。.常見一些基團的化學位移值① C:<50② 連朵原子 C:coC-N,C-S@.C-OCH3: 55;④ 糖端基 C:95-105⑤ 芳香碳，烯碳：98-160⑥ 連氧芳碳：140-1651(7).C=0: 168-220⑶.影響化學位移因素

:50-100①碳的雜化方式：sp3<sp<sp2(J)碳核的電子云密度：電子云密度， 高場位移③ 取代基的誘導效應和數(shù)目：取代基數(shù)目，影響, ，誘導效應隨相隔鍵的數(shù)目增加而減弱；隨取代基電負性，④ .效應W■旁式Mgauch)效應：較大基團對V■位碳上的氫通過空間有一種擠壓作用，使電子云偏向碳原子，使碳化學位移向高場移動，這種效應稱為V效應。其中 Y順效應 更強。⑤ 共輒效應：與雙鍵共軌，原雙鍵端基 C2 ,內(nèi)側(cè)C1,與按基共轆,C=0的⑥ .分子內(nèi)部作用：分子內(nèi)氫鍵使80的質(zhì)譜在有機化合物構(gòu)造測定中的應用⑴測定正確的分子量⑵.推斷分子式己知化合物的構(gòu)造鑒定第五章綜合解析(第節(jié))1綜合解析中常用的譜學方法C-NMRa判定碳原子個數(shù)及其朵化方式b依據(jù) DEPT譜判定碳原子的類型C.依據(jù)化學位移值判定按基的存在與否及其種類d依據(jù)化學位移值判定芳香族或烯燒取代基的數(shù)目并推想取代基的種類(2)?H-NMRa依據(jù)積分曲線的數(shù)值推算構(gòu)造中質(zhì)子個數(shù)b依據(jù)化學位移值判定構(gòu)造中是否存在竣酸.醛.芳香族、烯燒和塊炷質(zhì)子c依據(jù)化學位移值判定構(gòu)造中與朵原子、不飽和鍵相連的甲基、亞甲基和次甲基的存在 與否d.依據(jù)口旋-口旋偶合裂分判定集團的連接狀況e依據(jù)峰形判定構(gòu)造中活潑質(zhì)子的存在與否③」 Ra判定構(gòu)造中含氧官能團的存在與否C判定構(gòu)造中芳香環(huán)的存在與否d判定構(gòu)造中烯燒.塊炷的存在與否和雙鍵的類型④?MSa依據(jù)準分子離子峰判定分子量b判定構(gòu)造中氯、浪原子的存在與否C.判定構(gòu)造中氮原子的存在與否d.簡潔的碎片離子可與其他圖譜所獲得的構(gòu)造片段進展比較2構(gòu)造解析的過程〔1〕分子式的推斷①碳原子個數(shù)的推斷②質(zhì)子個數(shù)的推斷③氧原子個數(shù)的推斷氮原子個數(shù)的推斷⑤鹵素存在與否的判定⑥硫、磷存在與否的判定⑦不飽和度的計算試述核磁共振產(chǎn)生的條件是什么答〔1〕口旋量子數(shù)1工0的原子核，都具有口旋現(xiàn)象，或質(zhì)量數(shù)A或核電荷數(shù)二者其一為奇數(shù)的原子核，具有白旋現(xiàn)象?！?〕口旋量子數(shù)1=1/2的原子核是電荷在核外表均勻分布的旋轉(zhuǎn)球體，核磁共振譜線較NMR爭論的主要對象。KR帶答〔1〕共轆非封閉體系烯燒的躍遷均為強吸取帶，210\K帶吸取。S〔2〕n->n*Amax270-300nm/e<100,R帶。1什么是氮規(guī)章能否依據(jù)氮規(guī)章推斷分子離子峰答：〔1〕在有機化合物中，不含氮或含偶數(shù)氮的化合物，分子量肯定為偶數(shù)〔單電荷分子離子的質(zhì)核比為偶數(shù)為偶數(shù)的單電荷分子離子峰，不含氮或含偶數(shù)個氮。〔2〕可以依據(jù)氮規(guī)章推斷分子離子峰?；衔锛僭O不含氮，假定的分子離子峰質(zhì)核比為奇紅外光譜分為哪幾個區(qū)及各區(qū)供給哪些構(gòu)造信息答：紅外光譜分四個區(qū)：于醇、酚、竣酸、胺、亞胺、烘燒、烯如芳燒及飽和燒類的O-HNHCH伸縮振動。其次峰區(qū)〔2500-1900cm1〕：區(qū)。譜帶為中等強度吸取或弱吸取。第三峰區(qū)〔1900?1500cm?i〕：雙鍵〔C=O/C=C/C=N,N=O等〕的伸縮振動譜帶位于此峰區(qū)，對于推斷雙鍵的存在及雙鍵的類型極為有用。另外，N?H彎曲振動也位于此峰區(qū)。動位于此峰區(qū)。不同構(gòu)造的同類化合物的紅外光譜的差異，在此峰區(qū)會顯示出來。6?何謂化學位移它有什么重要性在也一NMR中影響化學位移的因素有哪些所受到的屏蔽作用也不同，由于屏蔽作用所引起的共振時磁場強度的移動現(xiàn)象稱為化學位移.由r化學位移的大小與氫核所處的化學環(huán)境親熱相關，因此有可能依據(jù)化學位移的大小來考慮氫核所處的化學環(huán)境，亦即有機物的分子構(gòu)造特征.試說明有機化合物的紫外吸取光譜的電子躍遷有哪幾種類型及吸取帶類型。答：躍遷的類型有： jn\ \n*0a->o*躍遷：o->a*躍遷需要的能量高對應波長小丁 紫外光譜觀測不到。nT嚴躍遷：含雜原子0,N3X飽和燒的衍生物，其朵原子未成鍵電子向盧躍遷，其近紫外光譜觀測不到。量降低，對應波長增大，紅移到近紫外區(qū)或可見光區(qū)，強度大，稱為K帶。n^n*躍遷：發(fā)生在碳原子或其他原子與帶有未成鍵的雜原子形成的化合物中， 如C=OUS,N0T270-290nm,R帶。,3,；FAB-MS,ESI-MSo反映紅外射線與物質(zhì)相互作用的譜圖