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高分子化學(xué)第六講:縮聚和逐步聚合的實施方法

縮聚單體聚合熱:10~25kJ.mol-1,活化能:40~100kJ.mol-1乙烯基單體聚合熱:50~95kJ.mol-1,活化能:15~40kJ.mol-1縮聚聚合熱小,活化能高,一般需在較高溫度下進行。

對于線性縮聚,分子量的控制,在某種程度上比聚合速率重要。逐步聚合須考慮的原則:原料盡可能純凈;反應(yīng)物按等基團數(shù)比配制,達到分子量可控;盡可能采用減壓或其提高反應(yīng)程度;其它手段打破平衡,反應(yīng)向正方向移動。2.7縮聚和逐步聚合的實施方法實際生產(chǎn)中可能是兩種聚合方法的組合2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.7縮聚和逐步聚合的實施方法熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚固相縮聚優(yōu)點生產(chǎn)工藝簡單,成本較低,可連續(xù)法直接紡絲。降低反應(yīng)溫度避免單體與產(chǎn)物分解,反應(yīng)平穩(wěn)易控制,聚合溶液可直接作為產(chǎn)品。反應(yīng)條件緩和,反應(yīng)不可逆,對兩種單體的配比要求不嚴格。反應(yīng)溫度低于熔融縮聚溫度,反應(yīng)條件緩和。缺點反應(yīng)溫度高,單體配比要求嚴格,反應(yīng)物料粘度高,小分子不易脫除。溶劑可能有毒,易燃,提高了成本,生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品是須將溶劑蒸出后進行熔融縮聚。必須使用高活性單體,如酰氯,需要大量溶劑,產(chǎn)品不易精制。原料需充分混合,要求達一定細度,反應(yīng)速度低,小分子不易擴散脫除。適用范圍廣泛用于大品種縮聚物,如聚酯、聚酰胺的生產(chǎn)。適用于單體或縮聚物熔融后易分解的產(chǎn)品生產(chǎn),主要是芳香族聚合物。適用于氣液相、液-液相界面縮聚和芳香族酰氯生產(chǎn)芳酰胺等特種性能聚合物。適用于提高已生產(chǎn)的縮聚物如聚酯、聚酰胺等,以及難溶的芳族聚合物的生產(chǎn)。幾種縮聚方法比較2.7縮聚和逐步聚合的實施方法2.8重要縮聚物和其他逐步聚合物2.8重要縮聚物和其他逐步聚合物2.8重要縮聚物和

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