有機(jī)化學(xué)取代酸

第十一章取代酸有機(jī)化學(xué)11.1羥基酸11.2羰基酸11.1羥基酸

羥基酸是分子中同時(shí)具有羥基和羧基的化合物。分類(lèi)：

根據(jù)羥基與羧基的相對(duì)位置不同，可將羥基酸分為：α-，β-，γ-，δ-，……羥基酸。將羥基連在碳鏈末端的稱(chēng)為ω-羥基酸。

根據(jù)不同烴基可分為醇酸和酚酸命名：羥基作為取代基或按其來(lái)源用俗名。例：羥基酸的制法

(1)鹵代酸水解

(2)羥基腈水解物理性質(zhì)結(jié)晶或糖漿狀液體水中溶解度較大11.1.3羥基酸的化學(xué)性質(zhì)1酸性pKapKa酸性：鹵代酸＞羥基酸＞羧酸

2氧化α-羥基酸比醇羥基易氧化，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。托β-羥基酸用堿性高錳酸鉀氧化則分解生成酮。β3分解反應(yīng)α-羥基酸

在有機(jī)合成上可用來(lái)使碳鏈縮短，制備少一個(gè)碳的高級(jí)醛。R＞C104脫水反應(yīng)α-羥基酸分子間脫水生成交酯交酯β-羥基酸分子內(nèi)脫水生成α，β-不飽和酸γ-和δ-羥基酸γ–丁內(nèi)酯δ–戊內(nèi)酯

羥基和羧基相隔五個(gè)或五個(gè)以上碳原子的羥基酸，受熱后發(fā)生分子間的酯化脫水生成鏈狀結(jié)構(gòu)的聚酯。m自然界的醇酸乳酸（α-羥基丙酸）蘋(píng)果酸（α-羥基丁二酸）酒石酸（α，β-二羥基丁二酸）檸檬酸（2-羥基-1，2，3-丙烷三羧酸）酚酸1、水楊酸阿司匹林（aspirin）五倍子酸和五倍子丹寧五倍子酸：沒(méi)食子酸，多酚測(cè)定中作為標(biāo)準(zhǔn)物11.2羰基酸命名系統(tǒng)命名：取含羰基和羧基的最長(zhǎng)碳鏈做主鏈，需注明羰基位置。也可用酰基表示。

3-丁酮酸；β-丁酮酸3-羰基丁酸；3-氧代丁酸；乙酰乙酸丙醛酸；3-氧代丙酸；3-羰基丙酸；甲酰乙酸；Ⅰ醛酸乙醛酸Ⅱ酮酸丙酮酸1、脫羧2、脫羰3、脫羧氧化一、α-酮酸一、乙酰乙酸及其酯1、乙酰乙酸加熱加熱β-酮酸及其酯2、乙酰乙酸乙酯的特性及其應(yīng)用

乙酰乙酸乙酯又稱(chēng)β-丁酮酸酯，簡(jiǎn)稱(chēng)酮酸酯，是無(wú)色并具有水果香味的液體，沸點(diǎn)180.4℃，在水中的溶解度不大，易溶于乙醇、乙醚中。兩個(gè)羰基被一個(gè)亞甲基相間隔的二羰基化合物叫做β-二羰基化合物。例如：β－二羰基化合物的α－H受兩個(gè)羰基的影響，具有特殊的活潑性！

(1)乙酰乙酸乙酯的結(jié)構(gòu)乙酰乙酸乙酯既有羰基的性質(zhì)，又有羥基和雙鍵的性質(zhì)，表明它是由酮式和烯醇式兩種互變異構(gòu)體組成的：幾種羰基化合物甲基、亞甲基上氫pka值乙酸乙酯：25；丙酮:20;丙二酸二乙酯：13；乙酰乙酸乙酯：11；2，4-戊二酮：9乙酰乙酸乙酯的合成——Claisen酯縮合反應(yīng)

2.乙酰乙酸乙酯的特性及其應(yīng)用(2)乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)(甲)成酮分解√

(乙)成酸分解

反應(yīng)歷程：在有機(jī)合成上有重要用途與鹵代烴作用3.乙酰乙酸乙酯在合成上的應(yīng)用（1）合成甲基酮2.乙酰乙酸乙酯的特性及其應(yīng)用制環(huán)狀的甲基酮：（2）合成酮酸（3）合成一元羧酸3、丙二酸二乙酯的特性及其應(yīng)用丙二酸二乙酯簡(jiǎn)稱(chēng)二酸酯，為無(wú)色有香味的液體，沸點(diǎn)199℃，微溶于水。制備：丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯的亞甲基具有微弱的酸性(pKa=13)。它與強(qiáng)堿（如乙醇鈉）作用時(shí)，生成丙二酸酯的鈉鹽，在有機(jī)合成中有重要用途。3.丙二酸二乙酯的特性及其應(yīng)用11.2用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列各組化