新疆改性高抗硫耐腐蝕混凝土的研究與應用

改性高抗硫耐腐蝕混凝土的研究與應用康明，劉軍，朱炎寧，艾洪祥(中建西部建設股份有限公司，新疆，830006)摘要：本項目通過三摻粉煤灰、?；郀t礦渣、硅灰等取代部分水泥，再摻入一定量的抗裂防腐劑，通過三摻礦物摻合料及抗裂防腐劑共同作用下，充分發(fā)揮其互補效應，減少了水泥石的孔隙，提高了混凝土的密實度，優(yōu)化配合比，配制改性高抗硫耐腐蝕混凝土。試驗結果表明，摻入35%?40%的磨細粉煤灰和粒化高爐礦渣及4%?6%的硅灰能有效的提高混凝土抗氯離子滲透性能，抗硫酸鹽侵蝕能力及抗壓強度。關鍵詞：礦物摻合料、抗裂防腐劑、密實度、抗硫酸鹽侵蝕引言新疆地處干旱地區(qū)，鹽堿土地面積大，而鹽堿地的土壤與地下水中含有很高的硫酸鹽，同時往往還伴隨著鎂鹽，其中SO42-濃度常在1000mg/L以上，有的甚至高達30000mg/L，例如烏魯木齊市南湖區(qū)地下水中SO42-濃度達3784mg/L，沙區(qū)北園春地下水中SO42-濃度達1244mg/L。根據(jù)GB/T50476-2008《混凝土結構耐久性設計規(guī)范》中“水、土中硫酸鹽和酸類物質環(huán)境作用等級”相應的判定標準，上述環(huán)境水中的SO42-濃度會對水泥混凝土造成非常嚴重的硫酸鹽侵蝕。常規(guī)的防腐手段多為采用高抗硫水泥或者外層涂抹保護層，成本高、效果持續(xù)時間短，而本項目研制的改性高抗硫耐腐蝕混凝土采用普通水泥、礦物摻合料、新型抗裂防腐劑，優(yōu)化混凝土配合比后可以顯著提高混凝土抗硫酸侵蝕能力。針對2013年開始施工建設的源凱第壹城、高新區(qū)科研總部基地等工程，處于高硫酸鹽土壤地帶，如不采取相應的防腐措施，會對構筑物帶來巨大的侵蝕破壞。本技術是新疆西建科研檢測有限責任公司于2012年奇臺縣芨芨湖站防腐蝕混凝土技術服務工作基礎上的進一步深入研究，對于解決高硫酸鹽土壤地帶的構筑物腐蝕問題，有著顯著的效果。鹽漬土環(huán)境嚴重威脅到建筑物的安全，因此耐腐蝕混凝土配制技術的開發(fā)顯得尤為重要。本項目根據(jù)鹽漬土地區(qū)特殊的土質與水質，通過摻加高性能礦物摻合料與新型外加劑，優(yōu)化配合比，降低混凝土氯離子滲透能力，提高混凝土抗硫酸鹽侵蝕能力，從而得到一種能在鹽漬土地區(qū)應用的新型耐腐蝕混凝土。試驗2.1試驗原材料水泥:吉木薩爾縣天宇華鑫水泥開發(fā)有限公司P-O42.5R水泥，28d抗壓強度為51.3MPa，標準稠度用水量為27.9%，其余各項性能指標符合《通用硅酸鹽水泥》(GB/T175-2007)的要求。粉煤灰:紅雁池二電廠II級灰，細度為15.2%，需水量比為95%。磨細粉煤灰:中建西部建設股份有限公司烏魯木齊分公司生產(chǎn)，比表面積為590m2/kg，需水量比為97%，28d活性指數(shù)為96%。?；郀t礦渣:中建西部建設股份有限公司烏魯木齊分公司生產(chǎn)，比表面積為440m2/kg，需水量比為97%，28d活性指數(shù)為103%。硅灰:新疆哈密硅灰石礦生產(chǎn)的硅灰粉，SiO2含量為95%，需水量比為122%，28d活性指數(shù)為114%。細骨料:采用天然水洗砂，屬于I區(qū)粗砂，細度模數(shù)為3.5。粗骨料:采用(5?20)mm，(20?40)mm連續(xù)級配的卵石。外加劑:采用江蘇蘇博特聚羧酸減水劑，減水率達25%以上，防腐劑采用河北同邦抗硫酸鹽侵蝕防腐劑，摻量為(6?10)%。2.2試驗方法耐腐蝕混凝土混凝土膠砂試驗按照《水泥強度檢驗方法(ISO法)》(GB/T17671-1999)進行。耐腐蝕混凝土膠砂抗硫酸鹽侵蝕試驗按照《水泥抗硫酸鹽侵蝕試驗方法》(GB/T749-2009)浸泡抗蝕性能試驗方法(K法)進行。耐腐蝕混凝土力學性能試驗按照《混凝土力學性能試驗方法標準》進行(GB/T50081-2002)。耐腐蝕混凝土抗氯離子滲透試驗按照《普通混凝土長期性能與耐久性能試驗方法標準》(GB/T50082-2009)快速氯離子遷移系數(shù)法(RCM法)與電通量法進行。耐腐蝕混凝土抗硫酸鹽侵蝕按照《普通混凝土長期性能與耐久性能試驗方法標準》(GB/T50082-2009)中抗硫酸鹽侵蝕試驗進行。實驗結果與分析3.1礦物摻合料抗蝕系數(shù)試驗礦物摻合料種類與不同礦物摻合料之間的比例是影響混凝土耐腐蝕的重要因素，不同種類的礦物摻合料具有不同的作用，不同礦物摻合料之間的比例也會產(chǎn)生不同的疊加效應。本項目通過正交試驗與水泥膠砂試驗的方法，通過水泥膠砂抗硫酸鹽侵蝕試驗的結果來選擇礦物摻合料種類與比例。具體見下表1，2。表1粉煤灰+?；郀t礦渣+硅灰耐腐蝕混凝土膠砂試驗序號摻合料種類與摻量(%)抗蝕系數(shù)K粉煤灰粒化高爐礦渣硅灰1101000.862101540.913102060.934103080.875151040.926151500.867152080.898153060.849201060.9010201580.8711202000.8412203040.8513301080.8314301560.8115302040.7616303000.76K10.8950.8800.833K20.8770.8630.860K30.8650.8550.870K40.7900.8300.865R010500500037注：因素主-次粉煤灰、?；郀t礦渣、硅灰。優(yōu)選方案序號2、3、5。試驗結果分析：通過表1可以看出，當粉煤灰、?；郀t礦渣、硅灰共同摻入時，試驗結果極差(R)最大的是粉煤灰摻量，其次是粒化高爐礦渣，最后是硅灰，這是由于粉煤灰相比?；郀t礦渣雖然粒型較好，但是比表面積小、活性低，并且隨摻量的變化，膠砂強度波動性較大，因此對結果產(chǎn)生了較大影響，當粉煤灰摻量大于30%，抗蝕系數(shù)K均不大0.9,因此優(yōu)選方案選擇序號2、3、5。

表2磨細粉煤灰+?；郀t礦渣+硅灰耐腐蝕混凝土膠砂試驗序號摻合料種類與摻量（％）抗蝕系數(shù)K磨細粉煤灰?；郀t礦渣硅灰33101000.8734101540.9335102060.9536103080.8937151040.9438151500.8839152080.9040153060.8641201060.9142201580.8943202000.8644203040.8745301080.8646301560.8447302040.8048303000.79K10.9100.8950.850K20.8950.8850.885K30.8830.8770.890K40.8230.8530.885R0.0870.0420.040注：因素主-次磨細粉煤灰、?；郀t礦渣、硅灰。優(yōu)選方案序號18、19、21、25。試驗結果分析：磨細粉煤灰相對于粉煤灰具有更高的比表面積，更高的活性指數(shù)，它已經(jīng)不單單是一種礦物摻合料，而是同硅灰一樣納入了礦物外加劑的行列。由表2也可以看出，在其他礦物摻合料種類與摻量相同的情況下，摻入磨細粉煤灰的抗蝕系數(shù)均大于摻入粉煤灰的試件，同時，摻入磨細粉煤灰后，試驗結果也具有更小的極差。因此，本研究根據(jù)水泥膠砂抗硫酸鹽侵蝕試驗中各種礦物摻合料種類與摻量的抗蝕系數(shù)及其離散性，選取磨細粉煤灰、?；郀t礦渣、硅灰作為耐腐蝕混凝土的礦物摻合料，推薦摻量①（20%：25%：4%）、②（20%：30%：6%）、③（25%：20%：4%）、④（30%：20%：6%）。3.2耐腐蝕混凝土力學性能與耐腐蝕性能研究3.2.1耐腐蝕混凝土配合比設計表3C40耐腐蝕混凝土配合比 kg/m3編號CFAKMKSiGSW減水劑防腐劑C40-02905555C40-1284406016C40-22564080241178692160832C40-3284604016C40-4256804024C40-0為基準配合比，C40-1?C40-4配合比中的磨細粉煤灰、粒化高爐礦渣、硅灰用量分別與上述①?④配合比對應。考慮到磨細粉煤灰、硅灰比表面積較大，因而需水量大，為保證混凝土拌合物的和易性，應適當提高減水劑摻量與用水量。3.2.2力學性能與耐腐蝕性試驗方法力學性能試驗方法參照《混凝土力學性能試驗方法標準》（GB/T50081-2002），試件尺寸150mmx150mmx150mm。氯離子遷移系數(shù)試驗（RCM法）、電通量試驗、抗硫酸鹽侵蝕試驗方法參照《普通混凝土長期性與耐久性試驗方法標準》（GB/T50082-2009），其中氯離子遷移系數(shù)試驗（RCM法）、電通量試驗試件尺寸直徑（100±1）mm，高度（50±2）mm，采用多功能混凝土滲透性綜合試驗儀?？沽蛩猁}侵蝕試驗試件尺寸100mmx100mmx100mm，應在養(yǎng)護至28d齡期的前2d，將試件取出，擦干表面水分，烘干48h冷卻干燥至室溫后，利用混凝土干濕循環(huán)機進行試驗，浸泡溶液為5%的Na2SO4溶液，100次循環(huán)后，測定混凝土耐蝕系數(shù)K，其計算如下：K=腐蝕后試件強度同齡期標養(yǎng)試件強度3.2.3耐腐蝕混凝土強度分析表4C40耐腐蝕混凝土抗壓強度編號C40-0C40-1C40-2C40-3C40-4R28(MPa)52.556.552.456.352.0試驗結果分析：從表4可以看出所設計配合比均符合C40要求，與基準試件相比，C40-1與C40-3由于礦物摻合料摻量基本相同，但是磨細粉煤灰與硅灰活性比粉煤灰高，因此強度高于基準配合比，而C40-2與C40-4雖然礦物摻合料摻量高于基準配合比，但是較高的硅灰摻量與優(yōu)質的磨細粉煤灰補償了混凝土強度的損失，最終28d混凝土抗壓強度也達到與基準配合比持平的水準。3.2.4耐腐蝕混凝土抗氯離子滲透性能分析表5C40耐腐蝕混凝土抗氯離子滲透性能編號C40-0C40-1C40-2C40-3C40-4D(0.1x10T2m2/s)RCM2.71.11.81.31.6Q(C)1124.5692.1832.5676.4871.4試驗結果分析：由表5和圖1、圖2可以明顯看出相比于基準配合比，C40-1?C40-4氯離子遷移系數(shù)與電通量均低于基準配合比C40-0，混凝土抗氯離子滲透能力明顯得到加強，對于防止鋼筋銹蝕起到了至關重要的作用。這是由于磨細粉煤灰、硅灰等作為礦物摻合料的加入相對于傳統(tǒng)的粉煤灰具有更小的粒徑，更高的比表面積，更高的活性，“微集料效應”與“礦物減水劑”作用更加明顯，混凝土水化過程變快，孔隙得到減少，混凝土內部結構更加密實，有效的提高了混凝土的抗氯離子滲透性能。圖1C40耐腐蝕混凝土抗氯離子滲透性能

圖2C40耐腐蝕混凝土抗氯離子滲透性能3.2.5耐腐蝕混凝土抗硫酸侵蝕性能分析表6C40耐腐蝕混凝土抗硫酸鹽侵蝕性能編號C40-0C40-1C40-2C40-3C40-4耐蝕系數(shù)K0.840.970.960.990.92圖3C40耐腐蝕混凝土抗硫酸鹽侵蝕性能試驗結果分析：由表6和圖3可以看出，相比于基準混凝土，摻入磨細粉煤灰代替粉煤灰，并摻入硅灰后，可以明顯的改善混凝土的抗硫酸鹽侵蝕性能。硫酸鈉溶液的侵蝕影響表現(xiàn)為自由膨脹率增大，抗壓強度減小，溶液中的SO42-離子與混凝土中的Ca(OH)2起反應生成石膏，產(chǎn)生結晶膨脹，繼而石膏又與混凝土中水化鋁酸鈣反應生成鈣磯石，使得原水化產(chǎn)物進一步產(chǎn)生體積膨脹，對混凝土結構起破壞作用。這樣，就使混凝土的抗壓強度降低。加入磨細粉煤灰后，磨細粉煤灰在硫酸鹽和堿激發(fā)劑的雙重作用下，與水泥水化產(chǎn)生的Ca(OH)2發(fā)生二次水化，生成在低堿條件下更穩(wěn)定的低鈣硅比的水化硅酸鈣和致密的硫酸鹽，填充于混凝土內部中的孔隙，成為混凝土結構的有效成分，提高了混凝土結構的密實度，減小了混凝土的滲透性，從而減少了進入混凝土中的SO42-離子，改善了混凝土的抗硫酸鹽侵蝕性能。未摻入硅粉時，水泥顆粒之間的空隙較大，水泥水化生成的產(chǎn)物向這些空間擴散填充，難以達到非常密實的程度，所以混凝土中水泥凝膠體結構存在著較多的毛細孔以及粗大的氣孔，介質溶液容易滲入混凝土內部引起腐蝕。用硅粉取代部分水泥后，首先，硅粉粒徑僅為水泥顆粒的1/50~1/100，它自身能填充在水泥顆粒之間，使水泥凝膠體更加密實；其次，硅粉中含有75%?85%的無定形SiO2，它的活性很高，能夠與水化物Ca(OH)2進一步反應，生成水化硅酸鈣凝膠，形成更加均勻、密實的結構，使混凝土的孔隙結構和其他性能得到改善，所以混凝土的強度及耐腐蝕性大幅度提高。4.結論相比于傳統(tǒng)的摻合料粉煤灰以及“雙摻”技術，粒徑更小，比表面積更大的磨細粉煤灰、硅灰以及復合?；郀t礦渣的“三摻”技術更能夠有效的改善鹽漬土地區(qū)混凝土抗氯離子滲透與抗硫酸鹽侵蝕的能力。磨細粉煤灰、粒化高爐礦渣、硅灰并不是簡單的疊加使用，而是存在著最佳組合，當達到最佳組合是會產(chǎn)生1+1+1>3的作用。磨細粉煤灰及?；郀t礦渣摻量在35%?40%，硅灰摻量在4%?6%時能有效的提高混凝土抗氯離子滲透性能，抗硫酸鹽侵蝕能力及抗壓強度。由于不同的鹽漬土地區(qū)水質、土質成分均不相同，而傳統(tǒng)的技術人員往往只重視硫酸鹽腐蝕而忽視氯離子滲透，這是不合理的，只有當兩者共同兼顧是才能夠合理的設計耐腐蝕混凝土配合比。參考文獻：王琴.干濕交替環(huán)境下混凝土硫酸鹽侵蝕的試驗研究[J].混凝土,2008(6):29-31.楊瑞海.復合礦物摻和料對混凝土抗硫酸鹽侵蝕的影響[J].粉煤灰綜合利用.2007(4):21-24.趙尚傳，宋國棟.高抗氯離子滲透性能混凝土試驗研究[J].公路,2003(7