固定污染源廢氣-苯系物的測定-氣袋采樣-氣相色譜法

固定污染源廢氣-苯系物的測定-氣袋采樣-氣相色譜法1適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中苯系物的氣袋采樣-氣相色譜法。本標準適用于固定污染源廢氣中苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）、苯乙烯、三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）的測定。當進樣體積為1.0ml時，苯系物的檢出限分別為：苯0.2mg/m3；甲苯0.3mg/m3；乙苯0.3mg/m3；二甲苯（對-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）0.3mg/m3；苯乙烯0.3mg/m3；三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）0.3mg/m3。2術(shù)語和定義本方法中的苯系物包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）、苯乙烯和三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）。3方法原理苯系物（氣體）用氣袋采樣，注入氣相色譜儀，經(jīng)毛細管色譜柱分離，用氫火焰離子化檢測器測定，以保留時間定性，峰高（或峰面積）外標法定量。4干擾和消除在優(yōu)化后的色譜條件下未見有明顯的干擾物質(zhì)，如對定性結(jié)果有疑問，可采用GC/MS定性。5試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純及以上化學(xué)試劑。5.1苯系物標準氣體含苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）、苯乙烯、三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）的標準氣體。5.2采樣氣袋表面光滑程度和化學(xué)惰性相當于或優(yōu)于PVF聚氟乙烯（Tedlar）材質(zhì)的薄膜氣袋，有可接上采樣外管的聚四氟乙烯樹脂（Teflon）材質(zhì)的接頭，該接頭同時也是一個可開啟和關(guān)閉，使氣袋內(nèi)與外界空氣連通和隔絕的閥門裝置。采樣氣袋的容積至少1L，根據(jù)分析方法所需的最少樣品體積來確定采樣氣袋的容積規(guī)格。5.3高純空氣：純度99.999%。5.4高純氮氣：純度99.999%。5.5高純氫氣：純度99.999%。6儀器和設(shè)備除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的A級玻璃量器。6.1氣相色譜儀：具有分流不分流進樣口，可程序升溫，配有氫火焰離子化檢測器（FID）。色譜數(shù)據(jù)處理工作站或與儀器相匹配的積分儀。6.21ml、5ml、10ml、50ml、100ml注射器。6.3毛細管色譜柱：HP-Innowax30m×0.53mm×1.0μm，或使用其他等效毛細柱。7樣品7.1樣品采集固定污染源廢氣的采樣點數(shù)量和位置按照本標準中相關(guān)要求執(zhí)行。樣品采集時，使用不銹鋼或聚四氟乙烯采樣管、真空箱、抽氣泵等設(shè)備將待測廢氣不經(jīng)過氣泵等玷污和吸附揮發(fā)性有機物的設(shè)備采集到氣袋中，清洗三次后，收集樣品。7.2樣品保存將采集好的氣袋樣品在室溫條件下，避光保存，24h內(nèi)分析完畢。8分析步驟8.1氣相色譜參考條件柱溫：初始溫度50℃，保持7.5min，以每分鐘25℃的速率升至140℃，保持10min；進樣口：不分流進樣，溫度220℃；氣體流量：高純氮氣，9ml/min；檢測器：溫度250℃。待儀器的各項參數(shù)達到方法規(guī)定的值，并確定FID基線走平后進行樣品分析。8.2工作曲線的繪制分別從苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯和三甲苯的標準氣體中，按表D.1配制苯系物標準氣體（mg/m3）：表1苯系物標準氣體苯甲苯乙苯對-二甲苯間-二甲苯鄰-二甲苯苯乙烯1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯1,2,3-三甲苯11.01.01.01.01.01.01.00.30.30.3210.010.010.010.010.010.010.00.50.50.5320.020.020.020.020.020.020.01.01.01.0450.050.050.050.050.050.050.03.03.03.051001001001001001001006.06.06.0615015015015015015015010.010.010.0將配置好的標準氣體通過氣袋進樣儀進樣，按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測定。取1ml進樣，以峰面積（峰高）為縱坐標，苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、三甲苯的濃度為橫坐標，繪制工作曲線。苯系物標準譜圖見圖1。圖1苯、甲苯、乙苯、對-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯、1,3,5-三甲苯、苯乙烯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯色譜圖8.3樣品測定按工作曲線（8.2）相同條件，準確取1ml樣品氣體注入氣袋進樣儀，按繪制工作曲線相同的條件進行樣品分析。8.4空白試驗按工作曲線（8.2）相同條件，取氮氣進行空白試驗。9結(jié)果計算與表示9.1結(jié)果計算根據(jù)測得固定污染源廢氣中苯系物的峰面積（峰高），從校準曲線直接計算苯系物的濃度。固定污染源廢氣中苯系物的濃度按下式計算：式中：C——樣品濃度，mg/m3；0C——由標準工作曲線計算得到的進樣濃度，mg/m3；I——稀釋倍數(shù)；0T——分析時室溫，℃；P0——標準大氣壓力，kPa；P1——分析時大氣壓力，kPa。9.2結(jié)果表示測定結(jié)果濃度大于等于10mg/m3時，保留3個有效數(shù)字；測定結(jié)果濃度小于10mg/m3時，保留到小數(shù)點后一位。10精密度和準確度10.1方法精密度對含苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯濃度為5mg/m3和200mg/m3的兩組樣品進行測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差范圍為：1.392%~2.847%和0.234%~0.645%；對三甲苯濃度為1mg/m3和4mg/m3的兩組樣品進行測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差范圍為：2.93%~4.63%和0.478%~0.735%。10.2方法準確度驗證實驗室對苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯加標量為5mg/m3和200mg/m3的兩組樣品進行加標回收測定：加標回收率為：92.5%~102%和94.0%~101.4%；驗證實驗室對三甲苯加標量為1mg/m3和4mg/m3的兩組樣品進行加標回收測定：加標回收率為：89.5%~104%和107%~112%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗每分析一批（≤20個）樣品應(yīng)附帶一個全程空白。所有空白測試結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2校準每批樣品分析時