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文檔簡(jiǎn)介

用鉑電極電解CuCl2溶液.通過(guò)的電流為20A,經(jīng)過(guò)15min后,問(wèn):(1)在陰極上析出多少質(zhì)量的Cu?(2)在陽(yáng)極上能析出多少體積的27℃,100kPa下的Cl2(g)?(1)陰極反應(yīng)Cu2++2e-Cu(s)(2)陽(yáng)極反應(yīng)2Cl-

Cl2(g)+2e-12/6/20231

用銀電極電解AgNO3溶液,通電一定時(shí)間后,測(cè)知在陰極上析出1.15g的銀,并知陰極區(qū)溶液中Ag+的總量減少了0.605g,求AgNO3溶液中離子的遷移數(shù)t(Ag+)和t(NO3-).陰極反應(yīng)Ag++e-Ag(s)也可先計(jì)算t(Ag+).Ag+遷入陰極區(qū)的量=陰極析出Ag(s)的量-陰極區(qū)Ag+減少的量.32/6/20232

已知25℃時(shí)0.01moldm-3的KCl溶液的電導(dǎo)率為0.141Sm-1.一電導(dǎo)池中充以此溶液,在25℃時(shí)測(cè)知其電阻為484.在同一電導(dǎo)池中盛入同樣體積的濃度分別為0.0005,0.0010,0.0020和0.0050moldm-3的NaCl溶液,測(cè)出其電阻分別為10910,5494,2772和1128.9.試用外推法求無(wú)限稀釋時(shí)NaCl的摩爾電導(dǎo)率根據(jù)科爾勞施方程,以對(duì)作圖,應(yīng)得一直線.82/6/20233(25℃)將直線外推至=0時(shí)可得:m

/(Sm2mol-1

)00.51.01.52.02.50.012100.012200.012300.012400.012500.012602/6/20234

已知25℃時(shí)0.05moldm-3CH3COOH溶液的電導(dǎo)率為3.6810-2Sm-1,計(jì)算CH3COOH的解離度及解離常數(shù)K.所需離子摩爾電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)見(jiàn)表7.3.2.CH3COOH=CH3COO-

+H+

平衡時(shí)c(1-)

c

c查表得25℃時(shí):取c=1molm-3,則

102/6/20235

已知25℃時(shí)AgBr(s)的溶度積Ksp=6.310-13.利用表7.4.1中的數(shù)據(jù)計(jì)算25℃時(shí)用絕對(duì)純的水配制的AgBr飽和水溶液的電導(dǎo)率,計(jì)算時(shí)要考慮水的電導(dǎo)率(參見(jiàn)題7-12).由題7-12,25℃時(shí)絕對(duì)純水(H2O)=5.49710-6Sm-1.查表得25℃時(shí):AgBr在純水中的溶解度很小,且全部電離,所以132/6/20236

25℃時(shí)碘酸鋇Ba(IO3)2在純水中的溶解度為5.4610-4moldm-3.假定可以應(yīng)用德拜-許克爾極限公式,試計(jì)算該鹽在0.01moldm-3CaCl2溶液中的溶解度.在一定溫度下Ksp為定值,不因CaCl2的存在而改變.Ba(IO3)2的溶度積(取c=1moldm-3):*182/6/20237設(shè)Ba(IO3)2在0.01moldm-3CaCl2溶液中的溶解度為c采用逐步近似法解(1)和(2)式,得2/6/20238電池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1molkg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg

電動(dòng)勢(shì)E與溫度T的關(guān)系為E/V=0.0694+1.88110-3

T/K-2.910-6(T/K)2

(1)寫(xiě)出電池反應(yīng);(2)計(jì)算25℃該反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變r(jià)Gm,熵變r(jià)Sm,

焓變r(jià)Hm以用電池恒溫可逆放電時(shí)該反應(yīng)過(guò)程的熱Qr,m.(2)25℃,

題給狀態(tài)下的電池:E={0.0694+1.88110-3298.15-2.910-6(298.15)2}V=0.3724V(E/T)p=(1.88110-3-22.910-6T/K)V/K=1.517310-4V/KrGm=-zFE=-(196500

0.3724)Jmol-1=-35.94kJmol-1

202/6/20239rSm

=

zF(E/T)p=196500

1.517310-4)Jmol-1K-1

=14.64Jmol-1K-1rHm

=TrSm+rGm=(298.1514.6410-3-35.94)kJmol-1=-31.57kJmol-1

Qr,m=

TrSm=298.1514.64Jmol-1=4.365kJmol-1

2/6/202310

電池Pt|H2(g,100kPa)|HI{a(HI)=1}|I2(s)|Pt的電池反應(yīng)寫(xiě)為下列兩種形式:應(yīng)用表7.12.1的數(shù)據(jù)計(jì)算25℃兩個(gè)電池反應(yīng)的E,rGm和K.222/6/202311

寫(xiě)出下列各電池的的電池反應(yīng).應(yīng)用表7.12.1的數(shù)據(jù)計(jì)算25℃時(shí)各電池的電動(dòng)勢(shì)E及各電池反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變r(jià)Gm,并指明各電池反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行.(1)Pt|H2(g,100kPa)|HCl{a(HCl)=1}|Cl2(g)|Pt;252/6/202312(2)

Zn|ZnCl2{a(ZnCl2)=0.5}|AgCl(s)|Ag2/6/202313

應(yīng)用表7.6.1的數(shù)據(jù)計(jì)算下列電池在25℃時(shí)的電動(dòng)勢(shì).Cu|CuSO4(b1=0.01molkg-1)||CuSO4(b2=0.1molkg-1)|Cu從表7.6.1查得CuSO4溶液的平均離子活度系數(shù):b1

=0.01molkg-1時(shí),,1=0.41;b2

=0.1molkg-1時(shí),,2=0.16.得a,1=

,1b1/

b

=0.410.01=0.0041;

a,2=

,2b2/

b

=0.160.1=0.016292/6/202314

濃差電池Pb|PbSO4(s)|CdSO4(b1=0.2molkg-1,,1=0.1

)||CdSO4(b2=0.02molkg-1,,2=0.32

)|PbSO4(s)|Pb已知在兩液體接界處Cd2+離子的遷移數(shù)的平均值為t(Cd2+)=0.37.(1)寫(xiě)出電池反應(yīng);(2)計(jì)算25℃時(shí)液體接界電勢(shì)E(接界)及電池電動(dòng)勢(shì)E.(2)a,1=

,1b1/

b

=0.10.2=0.02;

a,2=

,2b2/

b

=0.160.1=0.0064t+=0.37;

t-=1-t+=0.63312/6/2023152/6/202316

電池Sb|Sb3O2(s)|某溶液|飽和KCl溶液|Hg2Cl2(s)|Hg在25℃,當(dāng)某溶液為pH=3.98的緩沖溶液時(shí),測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)E1=0.228V;當(dāng)某溶液換為待測(cè)pH值的溶液時(shí),測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)E2=0.3451V.試計(jì)算待測(cè)溶液的pH值.332/6/202317

(1)應(yīng)用表7.12.1的數(shù)據(jù)計(jì)算下列反應(yīng)在25℃時(shí)的平衡常數(shù)K,Fe2++Ag+Fe3++Ag.(2)將適量的銀粉加到濃度為0.05moldm-3的Fe(NO3)3溶液中,計(jì)算平衡時(shí)Ag+的濃度.(假設(shè)各季子的活度系數(shù)均等于1)(1)題給反應(yīng)可設(shè)計(jì)成電池Pt|Fe2+,Fe3+||Ag+|Ag352/6/202318(2)設(shè)平衡時(shí)Ag+的濃度為cFe2+

+Ag+Ag+Fe3+反應(yīng)前00銀粉0.05moldm-3平衡時(shí)c

c

銀粉0.05moldm-3

-c2/6/202319

已知25℃時(shí)的平衡常數(shù)E(Fe3+/Fe)=-0.036V,E(Fe3+/Fe2+

)=0.770V,試計(jì)算25℃時(shí)電極Fe2+|Fe的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E(Fe2+/Fe).電池(1)

Fe|Fe3+(a=1)||Fe2+(a=1),Fe3+(a=1)|Pt電池(2)

Fe|Fe2+(a=1)||Fe3+(a=1)|Fe372/6/202320因反應(yīng)(1)和(2)完全相同,2/6/202321

已知25℃時(shí)AgBr(s)的溶度積Ksp=4.8810-13,E(Ag+/Ag)=0.7994V,E{Br2(l)/Br-}=1.065V.試計(jì)算25℃時(shí)(1)銀-溴化銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E{AgBr(s)/Ag}.(2)A

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