關(guān)鍵化工本質(zhì)安全測(cè)試

關(guān)鍵化工工藝的本質(zhì)安全措施之安全測(cè)試我們是誰(shuí)?為什么進(jìn)行安全測(cè)試?測(cè)試什么?能力我們是誰(shuí)?為什么進(jìn)行安全測(cè)試?測(cè)試什么?能力汽巴?專(zhuān)家服務(wù)部汽巴Ciba(ChemicalsInBAsel),前汽巴—嘉基Ciba-Geigy，1763年成立于瑞士.汽巴—嘉基Ciba-Geigy1996年與山德士Sandoz合并,形成諾華.精細(xì)化工事業(yè)部從諾華剝離出形成獨(dú)立公司汽巴精化

我們是誰(shuí)?

什么是汽巴專(zhuān)家服務(wù)？

汽巴內(nèi)部的新的商業(yè)單元與其他部分相互獨(dú)立對(duì)公司內(nèi)部和外部同時(shí)提供服務(wù)在高度控制的行業(yè)中形成的全球?qū)＜揖W(wǎng)絡(luò)我們是尋求專(zhuān)業(yè)法規(guī)，環(huán)境，安全，和測(cè)試服務(wù)的客戶(hù)的伙伴對(duì)汽巴是寶貴的和與眾不同的資產(chǎn)。專(zhuān)家服務(wù)在全球的分布C:CommercialR:RegulatoryE:EnvironmentalS:SafetyT:Testing*:outsideXSBasle(C,R,E,T,S*)Thomastown(R,S*)Seoul(R)Shanghai(EHSR)Taipei(C)AlKhobar(C,T*)Osaka(R)Singapore(C*,S*,T*)Goregaon(C,S,T*)Bologna(C,R,E,S)Barcelona(R)Lampertheim(R)Brussels(R)Helsinski(R)Macclesfield/Bradford(C,R,S).......Lyon(R)Gothenburg(R).SaoPaulo(C,R*,S*,T*)McIntosh(C,E,S,T)HighPoint(R)TomsRivers(E,S)Suffolk(R)Tarrytown(C,R,T*)Missisauga(R)...............汽巴?

職業(yè)健康，安全及環(huán)保咨詢(xún)服務(wù)汽巴?

環(huán)境技術(shù)服務(wù)

汽巴?

職業(yè)健康，安全及環(huán)保測(cè)試服務(wù)汽巴?

運(yùn)行及施工的職業(yè)健康，安全及環(huán)保服務(wù)汽巴?

職業(yè)健康，安全及環(huán)保法規(guī)服務(wù)汽巴?

中國(guó)職業(yè)健康，安全及環(huán)保服務(wù)致力于為中國(guó)的客戶(hù)提供專(zhuān)業(yè)的職業(yè)健康，安全及環(huán)保服務(wù)汽巴?專(zhuān)家服務(wù)部我們是誰(shuí)?為什么進(jìn)行安全測(cè)試?測(cè)試什么?能力重大災(zāi)難事故Flixborough,英國(guó),1974

旁通管支撐不當(dāng)引起破裂,155攝氏度,7.9atm，蒸氣云30噸環(huán)己烷爆炸&火災(zāi)(10天)

28死,36+53傷,損失慘重Seveso,

意大利,1976

反應(yīng)塔失控，蒸氣云2kg二惡英，700人受影響，730人疏散，25平方公里被污染（40家工廠）Bhopal,印度,1984

火炬系統(tǒng)以及噴淋塔失效，蒸氣云25噸劇毒異氰酸甲酯

,

2000死,20.000+傷,無(wú)財(cái)產(chǎn)損失不理解化工工藝導(dǎo)致34起事故Ref-Barton&Nolan透徹事故原因，避免同樣錯(cuò)誤從事故中吸取教訓(xùn)從事故中吸取教訓(xùn)以形成好的實(shí)踐。收集基本數(shù)據(jù)工藝風(fēng)險(xiǎn)分析保護(hù)層分析反應(yīng)器泄壓通風(fēng)系統(tǒng)設(shè)計(jì)工藝危害分析安全系統(tǒng)說(shuō)明本質(zhì)安全“本質(zhì)安全設(shè)計(jì)的根本是避免危害，而非添加保護(hù)設(shè)備”本質(zhì)安全設(shè)計(jì)汽巴?專(zhuān)家服務(wù)部我們是誰(shuí)?為什么進(jìn)行安全測(cè)試?測(cè)試什么?能力工藝設(shè)計(jì)

工程化學(xué)物理化學(xué)/反應(yīng)動(dòng)力學(xué)化學(xué)工藝中的熱安全性由于化學(xué)反應(yīng)涉及了各種技術(shù)和學(xué)科，因此對(duì)于化學(xué)反應(yīng)所固有的熱風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估尚有一定難度。熱力風(fēng)險(xiǎn)所謂風(fēng)險(xiǎn)是指在產(chǎn)品中潛藏的事故的嚴(yán)重性和發(fā)生事故的可能性。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的結(jié)果用來(lái)決定選擇哪個(gè)措施以使得風(fēng)險(xiǎn)降到最小熱工藝安全改進(jìn)

以前

經(jīng)驗(yàn)主義

事故----------------------------------評(píng)估方法的改進(jìn)

方法

可接受的安全

目前

推理

洞察力------------------------------------安全工藝的最佳設(shè)計(jì)

方法

本質(zhì)安全熟知的安全臨界反應(yīng)硝化磺化(作用)氫化(作用)格雷利亞重氮化作用聚合氯化...失控反應(yīng)總是由于加熱反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量未能及時(shí)地散失轉(zhuǎn)移而發(fā)生的。由于反應(yīng)的產(chǎn)熱會(huì)出現(xiàn)指數(shù)性增長(zhǎng)，而反應(yīng)器的冷卻能力只會(huì)線性增長(zhǎng)，使冷卻能力不足，溫度持續(xù)升高熱爆炸,失控反應(yīng)以及導(dǎo)致發(fā)生反應(yīng)失控或熱爆炸熱爆炸,失控反應(yīng)失控模擬MTSR:合成反應(yīng)的最高溫度TMRad:絕熱條件下達(dá)到最大反應(yīng)速率的時(shí)間所需信息1:工藝溫度能否被控制?

冷卻系統(tǒng)功率:反應(yīng)熱

方法:反應(yīng)計(jì)量?jī)x(RC)1, 差熱掃描量熱儀(DSC)2:反應(yīng)失控后溫度能到達(dá)多少度?

積聚程度 MTSR:合成反應(yīng)的最高溫度3:分解反應(yīng)失控后溫度能到達(dá)多少度?

失控后果

方法:DSC 所需信息4:冷卻失效在何時(shí)發(fā)生影響最為嚴(yán)重?

積聚程度,反應(yīng)物料的穩(wěn)定性

方法:RC1,DSC5:理想反應(yīng)的失控速度?

什么速度能導(dǎo)致溫度升高

方法:RC1,DSC6:在分解反應(yīng)MTSR動(dòng)力下分解失控速度

方法:DSC(TMR)反應(yīng)熱量計(jì)-RC1

50 100 150 200 250理想反應(yīng)理想的分解峰值分解Tad=20k工藝溫度T=60K不同反應(yīng)混合溫度工藝溫度DSC的使用達(dá)到最大反應(yīng)速率的時(shí)間(TMR)TMR概念的含義？如何使用本概念來(lái)確定臨界工藝極限?化工合成冷卻實(shí)效達(dá)到最大反應(yīng)速率的時(shí)間(TMR)

TMR的值為操作人員提供“響應(yīng)時(shí)間”的度量。若反應(yīng)過(guò)程中傳熱失敗，在該時(shí)間內(nèi)操作人員能采取相應(yīng)的措施?；赥MR知識(shí)，操作人員能判斷出有多長(zhǎng)時(shí)間可用來(lái)進(jìn)行整改措施。TMR>24hr較安全TMR<8hr通常不推薦失控的可能性TMR>24hrs經(jīng)過(guò)培訓(xùn)和演練過(guò)的組織措施是可接受的8<TMR<24需要技術(shù)措施保證(如,驟冷)TMR<8hrs 改變工藝，使TMR>8小時(shí)(根據(jù)激烈程度，時(shí)間可以放寬+/-2小時(shí))TMR近似值公式(絕熱)該公式適用于n級(jí)反應(yīng)和高能反應(yīng)，對(duì)自身催化反應(yīng)或低能反映應(yīng)慎用該公式。Cp....... 熱容

Jkg-1K-1R....... 氣體常數(shù)8.314Jkg-1K-1T....... 測(cè)得溫度Kq....... 熱耗率atT.Wkg-1Ea....... 活化能JMol-1基本概念,“TimetoMaximumRate(絕熱)”硝基磺化DSC溫譜圖模擬溫度時(shí)間TMRad=5

小時(shí)分解反應(yīng)Tmax~

725

°C理想反應(yīng)MTSR=171°C工藝溫度=90

°C冷卻失效時(shí)間:添加過(guò)程中

硝基磺化

120℃:10小時(shí)反應(yīng)時(shí)間；90℃時(shí)30小時(shí)DSC:測(cè)量原理熱工藝安全產(chǎn)品／粉末安全

烘干

碾磨

蒸餾 粉末處理電荷排列在單一放電點(diǎn)該放電能輕易引燃粉塵云未接地的Ｃ類(lèi)FIBC外部靜電放電產(chǎn)品&粉末安全測(cè)試粉塵爆炸最低引燃能(MIE)最低引燃溫度示差熱分析(有&無(wú)空氣)粉末電阻系數(shù)燃燒特性案例分析-干燥機(jī)火災(zāi)

棕色皮革染料中30-50%濕氣被干燥機(jī)中干燥溫度為80–850C（熱空氣加熱）含氮染料具有硝基團(tuán)MSDS上表明該物料在空氣中能形成易燃粉塵

爆炸現(xiàn)場(chǎng)案例分析-干燥機(jī)火災(zāi)

安全分析報(bào)告表明該化學(xué)品在1260C（DTA）開(kāi)始分解。燃燒等級(jí)---4(傳播性燃燒)分解中產(chǎn)生氣體--->50lit/kg&

易燃使用2公斤的壓力蒸汽加熱--->130

0C3公斤蒸汽加熱不安全

最小引燃能&改良Hartmann管儀安全等級(jí)定義SKM0SKM1SKM2引燃行為最小引燃能

>1Jupto1J-最小引燃溫度(BAM)

>500°Cupto500-燃燒行為燃燒等級(jí) 1or23-56熱穩(wěn)定性

自燃/空氣流中的放熱反應(yīng)(Grewer)開(kāi)放容器中的放熱性(Lütolf)

>220°C90-220°C<90°C易燃溶劑

upto0.1%upto0.5%>0.5%撞擊測(cè)試

100°C的燃燒過(guò)程neg.neg.pos.落槌測(cè)試 neg.neg.pos.碾磨燃燒等級(jí)SKM0

產(chǎn)品能安全碾磨，無(wú)須特別注意。SKM1

技術(shù)上設(shè)置爆炸防護(hù)裝置（若必要，配備滅火裝置），即使小型的磨機(jī)上，也需要足夠的保護(hù)措施。SKM2

該類(lèi)產(chǎn)品處理起來(lái)非常敏感，正常不能使用機(jī)械碾磨舉例:Stilbenic增白劑安全數(shù)據(jù)危害等級(jí) 0(1)燃燒號(hào) 1-2最小引燃溫度.

500°Cneg.最小引燃能 >1000-2000mJ散裝粉末電阻 108–1011

歐姆撞擊測(cè)試 neg.粉塵爆炸 neg.或St.1放熱分解 neg.<500°C(120,140°C)分解燃燒過(guò)程 可能被排斥舉例:萘胺棕安全測(cè)試結(jié)果:燃燒等級(jí):3分解(開(kāi)放燒杯):分解開(kāi)始137oC;ΔT=87oCat221oC.分解(空氣流):分解開(kāi)始132oC;ΔT=86oCat217oC.粉塵爆炸等級(jí):StOH落錘

(敲擊敏感性):Negative氣體生成測(cè)試:97ltr/Kg.夾雜物可能形成引燃源，