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國(guó)外高爐煤氣CO2捕捉技術(shù)對(duì)比分析傳統(tǒng)鋼鐵工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程嚴(yán)重依賴于煤和焦炭等化石燃料,是僅次于電力行業(yè)的能耗和CO2排放大戶。國(guó)際能源署的統(tǒng)計(jì)結(jié)果表明,制造業(yè)CO2排放量約占全球CO2排放總量的40%,其中鋼鐵工業(yè)占制造業(yè)CO2排放量的27%左右。煉鐵系統(tǒng)的能耗占鋼鐵生產(chǎn)總能耗的70%以上,CO2排放量約占鋼鐵生產(chǎn)全流程的80%左右,是鋼鐵工業(yè)節(jié)能減排的重點(diǎn)環(huán)節(jié)。堅(jiān)持高爐精料操作,優(yōu)化風(fēng)溫、富氧等調(diào)劑手段,推進(jìn)低燃料比操作是煉鐵系統(tǒng)降低能耗、減少CO2排放的重要措施之一,但減排效果有限。采用碳捕捉結(jié)合低碳煉鐵技術(shù)減少CO2直接排放,逐步成為解決鋼鐵行業(yè)碳排放的有效措施。
JFE、日本制鐵、浦項(xiàng)、安賽樂(lè)米塔爾等國(guó)外鋼鐵企業(yè)已經(jīng)開(kāi)展大量高爐煤氣中CO2分離捕捉的研究和試驗(yàn)。
1JFE物理吸附法分離高爐煤氣CO2
日本JFE鋼鐵公司在福山廠建立了小型CO2捕捉試驗(yàn)設(shè)備,其處理能力為3t/d,高爐煤氣處理量約300m3/h,采用物理吸附技術(shù)路線分離高爐煤氣中的CO2。該項(xiàng)目是日本COURSE50計(jì)劃的子項(xiàng)目之一。高爐煤氣經(jīng)過(guò)加壓、冷卻后,依次經(jīng)過(guò)脫濕塔和脫硫塔,脫除煤氣中的水分和硫化物,凈煤氣進(jìn)入變壓吸附核心處理單元。該單元分為兩段,第一段是CO2-變壓吸附,第二段是CO-變壓吸附,分別將CO2和CO從煤氣中分離出來(lái)。分離回收的CO氣體是高熱值氣體燃料,可用于燒結(jié)、熱風(fēng)爐及軋鋼等工序。
2日本制鐵化學(xué)吸收法分離高爐煤氣CO2
日本制鐵在君津廠建造了高爐煤氣CO2捕集試驗(yàn)裝置,處理能力約為100m3/h,該試驗(yàn)裝置主要由三部分組成:吸收塔、再生塔、再沸器,以及富液與貧液換熱系統(tǒng)。吸收塔內(nèi)采用胺溶液逆向噴淋技術(shù),捕捉進(jìn)入吸收塔內(nèi)高爐煤氣中的CO2。富含CO2的富液經(jīng)換熱后,泵送至再生塔上部進(jìn)行汽提解吸,釋放部分CO2。經(jīng)汽提解吸后的半貧液進(jìn)入再沸器,使CO2進(jìn)一步解吸。解吸CO2后的貧液經(jīng)處理后可返回吸收塔循環(huán)使用,捕捉到的高濃度CO2處理后可用于化工生產(chǎn)、開(kāi)采石油等。
3浦項(xiàng)制鐵化學(xué)法吸收分離高爐煤氣CO2
與日本制鐵化學(xué)法不同,浦項(xiàng)制鐵采用氨水作為化學(xué)吸收劑,基本流程與日本制鐵的有機(jī)胺法相似,但解吸溫度遠(yuǎn)低于后者。日本制鐵采用常規(guī)有機(jī)胺法,其解吸溫度約為120℃,而浦項(xiàng)制鐵采用氨水法的解吸溫度僅為80℃,使氣體解吸過(guò)程的能耗大幅度降低。此外,浦項(xiàng)制鐵還在研究變壓吸附法的高爐煤氣CO2分離技術(shù),已經(jīng)搭建了處理能力為1m3/h的小型試驗(yàn)平臺(tái)。
4安賽樂(lè)米塔爾公司氧氣高爐煤氣CO2分離
氧氣高爐保氣中主要含有CO和CO2的混合氣,僅含有極少量的氮?dú)?。安賽?lè)米塔爾公司在位于德國(guó)勃蘭登堡的制廠建設(shè)了真空變壓吸附設(shè)備。在產(chǎn)能為70萬(wàn)噸/年的高爐上投入使用。該項(xiàng)目主要研究高爐爐頂煤氣循環(huán)工藝及閉環(huán)操作的可行性。高爐頂部煤氣循環(huán)工藝(TCR-BF)是歐盟ULCOS項(xiàng)目的重點(diǎn)技術(shù)之一。采用真空變壓吸附法提純CO,吸附尾氣為CO2。真空變壓吸附相比于變壓吸附,尾氣雜質(zhì)解吸得比較徹底,缺點(diǎn)是需要增加動(dòng)力設(shè)備和抽真空設(shè)備,固定投資增加,運(yùn)行費(fèi)用也會(huì)相應(yīng)增加。
5結(jié)論
CO2捕捉工藝可分為燃燒前捕捉、燃燒過(guò)程中捕捉及燃燒后捕捉三類,煉鐵高爐采用燃燒前捕捉需提前對(duì)噴吹煤粉進(jìn)行改質(zhì),采用燃燒過(guò)程中捕捉則需要進(jìn)行全氧噴吹,采用燃燒后捕捉需要采用物理或化學(xué)方法從爐頂煤氣中捕捉CO2,并進(jìn)行后續(xù)處理。
CO2燃燒后捕捉方法包括溶液或固體吸收劑吸收、固體吸附分離及膜分離。溶液吸收是常見(jiàn)的CO2捕捉工藝之一,在CO2濃度較低的情況下捕捉效率較高,但易腐蝕設(shè)備,再生過(guò)程能耗較高,容易產(chǎn)生蒸發(fā)損失。采用固體吸收劑對(duì)CO2進(jìn)行化學(xué)吸收可得到高純度CO2,便于后續(xù)處理。固體吸收劑包括堿土金屬類及堿金屬類,其中氧化鈣及硅酸鋰是常見(jiàn)的固體吸收劑。氧化鈣吸收劑成本低,但吸收能力較低且易燒結(jié),循環(huán)使用效果較差;硅酸鋰吸收能力較強(qiáng),循環(huán)使用效果好,但受鋰資源限制,成本較高。采用固體吸收劑捕捉爐頂煤氣中的CO2,需開(kāi)發(fā)高性價(jià)比固體吸收劑。
變壓吸附工藝能耗低,操作簡(jiǎn)便,但操作時(shí)需要將爐頂煤氣冷卻干燥,且缺乏高性價(jià)比的吸附材料,捕捉效率較低。膜分離工藝投資少、能耗低,但需前級(jí)處理、脫水和過(guò)濾,難以得到高純度的CO2。
部分國(guó)外鋼鐵企業(yè)已開(kāi)展高爐煤氣CO2捕捉研究,主要以燃燒后捕捉
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