高中學(xué)生化學(xué)競賽講座(二)烴

2013奧林匹克化學(xué)競賽輔導(dǎo)有機(jī)化學(xué)講座(二）烴

結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)性質(zhì)反映其結(jié)構(gòu)

有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)烴鏈烴飽和鏈烴—烷烴不飽和鏈烴烯烴單烯二烯炔烴環(huán)烴脂環(huán)烴芳香烴環(huán)烷環(huán)烯環(huán)炔單環(huán)芳烴多環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴烷烴

1．碳原子的四面體概念一、烷烴的構(gòu)型CHClClH~109°28′

二氯甲烷的正四面體模型圖2．甲烷的分子結(jié)構(gòu)—碳原子的sp3雜化

C－Hσ鍵（Csp3－H1s）σ鍵的特性：牢固，呈圓柱形對(duì)稱分布，沿著鍵軸可以“自由”旋轉(zhuǎn)。

二、烷烴的化學(xué)性質(zhì)

CH電負(fù)性2.52.2

烷烴的結(jié)構(gòu)

一般情況下烷烴化學(xué)性質(zhì)不活潑、耐酸堿（常用作低極性溶劑，如正己烷、正戊烷、石油醚等）

烷烴可與鹵素發(fā)生自由基取代反應(yīng)（烷烴的重要反應(yīng)）sp3

雜化已飽和不能加成低極性共價(jià)鍵H

酸性小不易被置換1.烷烴的氧化反應(yīng)烷烴的劇烈氧化烷烴的溫和氧化在引發(fā)劑的引發(fā)下可以部分氧化，生成醇、醛、酸等含氧衍生物加氧、去氫的反應(yīng)稱為氧化，加氫、去氧稱為還原。2烷烴的熱裂熱裂反應(yīng)：在高溫及沒有氧氣的條件下發(fā)生的反應(yīng)460℃460℃丙烯乙烯3烷烴的鹵化鹵代反應(yīng)：烷烴的氫原子被鹵素取代，生成鹵化烴并放出鹵代氫的反應(yīng)甲烷的鹵代反應(yīng)（氯代和溴代反應(yīng)）

甲烷的氯代反應(yīng)甲烷的氯代反應(yīng)機(jī)理的表達(dá)自由基型鏈反應(yīng)（chainreaction）自由基中間體甲烷鹵代機(jī)理的循環(huán)表達(dá)式循環(huán)引發(fā)產(chǎn)物產(chǎn)物自由基中間體甲基自由基的結(jié)構(gòu)

氯代反應(yīng)的選擇性只考慮氫原子的類型,忽略烷烴結(jié)構(gòu)的影響氯代選擇性（25oC）：3oH:2oH:1oH=5.0:3.7:1選擇性：2oH:1oH=3.7:1選擇性：3oH:1oH=5:1

烯烴烯烴的化學(xué)性質(zhì)雙鍵的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分析鍵能:s

鍵~347kJ/molp

鍵~263kJ/molp

鍵活性比s

鍵大不飽和，可加成至飽和p電子結(jié)合較松散，易參與反應(yīng)。是電子供體，有親核性。與親電試劑結(jié)合與氧化劑反應(yīng)

(一）烯烴親電加成反應(yīng)親電試劑鹵代烷硫酸氫酯醇鄰二鹵代烷b-鹵代醇次鹵酸1.與乙硼烷的加成

硼氫化－氧化法制得10

ROH操作簡便，產(chǎn)率較高。2.羥汞化反應(yīng)（oxgmercuration）

烯烴與醋酸汞等汞鹽在水溶液中反應(yīng)生成有機(jī)汞化合物，后者用硼氫化鈉還原成醇。烯烴親電加成反應(yīng)小結(jié)鹵代烷硫酸氫酯鄰二鹵代烷b-鹵代醇醇醚酯取代環(huán)氧乙烷3.

烯烴親電加成取向（反應(yīng)的區(qū)位選擇性）

——Markovnikov規(guī)則（馬氏規(guī)則）Markovnikov規(guī)則：氫原子總是加在含氫較多的碳上4.

親電加成反應(yīng)機(jī)理——經(jīng)碳正離子的加成機(jī)理與HX的加成機(jī)理機(jī)理：雙鍵為電子供體（有親核性或堿性）H有親電性碳正離子中間體加成機(jī)理對(duì)Markovnikov規(guī)則的解釋中間體正碳離子的穩(wěn)定性決定加成的取向例：機(jī)理：2o正碳離子較穩(wěn)定1o

正碳離子較不穩(wěn)定

例：下列加成不遵守Markovnikov規(guī)則，強(qiáng)吸電子基團(tuán)問題：當(dāng)烯烴遇上親電性的碳正離子，會(huì)發(fā)生什么反應(yīng)？5.烯烴的聚合反應(yīng)親電試劑為正碳離子消去H碳正離子的來源之一

分子內(nèi)二聚例：機(jī)理新生成的C－C鍵機(jī)理

烯烴的多聚正離子型引發(fā)劑(二）烯烴的自由基加成——過氧化效應(yīng)

提示：加HCl

和HI

無過氧化效應(yīng)反Markovnikov

規(guī)則符合Markovnikov

規(guī)則

Kharasch發(fā)現(xiàn)過氧化效應(yīng)（1933年）無過氧化物有過氧化物過氧化效應(yīng)過氧化效應(yīng)的機(jī)理烷氧基自由基穩(wěn)定的3o自由基鏈引發(fā)鏈傳遞鏈終止：略……烯烴加HBr的過氧化效應(yīng)和自由基加成反Markovnikov

規(guī)則

鏈反應(yīng)機(jī)理，經(jīng)自由基中間體補(bǔ)充：其它類型自由基加成（三）烯烴的催化氫化（還原反應(yīng)）實(shí)驗(yàn)室常用催化劑:Pt,Pd

（用活性炭、CaCO3、BaSO4等負(fù)載）RaneyNiH2

壓力：Pt,Pd

：常壓及低壓RaneyNi

：中壓（4~5MPa)溫度：常溫（<100oC）催化氫化機(jī)理催化劑作用：降低反應(yīng)的活化能，對(duì)逆向反應(yīng)同樣有效（催化劑的可逆性）。過渡金屬催化劑氫氣吸附在催化劑表面催化劑再生烯烴與催化劑絡(luò)合勢能進(jìn)程無催化劑有催化劑（可能多步驟）氫化熱

氫化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，一摩爾不飽和化合物氫化時(shí)放出的熱量稱為氫化熱。1－丁烯、順－2－丁烯、反－2－丁烯的氫化熱數(shù)據(jù)部分烯烴的氫化熱烯烴

氫化熱（kJ/mol）烯烴

氫化熱（kJ/mol）

乙烯

丙烯

1－丁烯

1－戊烯

順－2－丁烯

反－2－丁烯

137.2

125.1

126.8

125.9

119.7

115.5

異丁烯

2－甲基－1－丁烯

2－甲基－2－丁烯

順－2－戊烯

反－2－戊烯

2，3-二甲基-2-丁烯

118.8

119.2

112.5

119.7

115.5

111.3

結(jié)論：氫化熱越小，烯烴越穩(wěn)定。反式烯烴的穩(wěn)定性大于順式。連接在雙鍵碳原子上的烷基數(shù)目越多的烯烴更為穩(wěn)定。（四）烯烴的氧化

烯烴氧化的主要類型酮、酸酮、醛鄰二醇環(huán)氧化物注意雙鍵和H的變化CCRR'R"HCORR'OCR"OH+CCRR'R"HOHOHCORR'OCR"H+CCRR'R"HOKMnO4(濃，熱),

OHK2Cr2O7,

H或(1)

O3(2)

H2O,

ZnKMnO4(稀，冷),

OH或(1)

OsO4,

(2)

H2ORCOOH（過氧酸）O烯烴氧化成酮或酸（強(qiáng)氧化劑氧化）合成上有意義的應(yīng)用二酮、二酸或酮酸烯烴氧化成酮或醛（臭氧氧化）機(jī)理（了解）：一級(jí)臭氧化物二級(jí)臭氧化物用Zn還原，使不氧化生成的醛易被氧化至酸臭氧氧化烯烴的應(yīng)用合成上用于制備醛有機(jī)分析上用于分析烯烴的結(jié)構(gòu)通過產(chǎn)物猜測烯烴結(jié)構(gòu)烯烴氧化成鄰二醇反應(yīng)的立體化學(xué)（重要）——順式加成（立體專一性反應(yīng)）問題：反式烯烴反應(yīng)得什么產(chǎn)物？cis烯烴氧化成環(huán)氧化物常用過氧酸:過氧酸氧化烯烴的機(jī)理（了解）協(xié)同機(jī)理烯烴與X2反應(yīng)的兩種形式（例：丙烯＋Cl2）：烯丙位氯代的條件：高溫（氣相）、Cl2低濃度（五）烯烴a位氫的鹵化（烯丙位的鹵代反應(yīng)）雙鍵上的親電加成飽和碳上的自由基取代烯丙位烯丙位氯代機(jī)理——自由基取代機(jī)理鏈引發(fā)鏈轉(zhuǎn)移烯丙基自由基（穩(wěn)定，易生成）鏈終止:略第(2),(3)步重復(fù)進(jìn)行為什么烯丙基自由基較穩(wěn)定？烯丙基自由基的軌道圖形現(xiàn)代譜學(xué)方法證實(shí)烯丙基只有三種氫表示為離域體系（共軛體系）一般表達(dá)式（有4種氫）共軛表達(dá)式（有3種氫）等性共軛使結(jié)構(gòu)穩(wěn)定烯丙位溴代的實(shí)驗(yàn)室常用方法NBS溴代機(jī)理（自由基取代機(jī)理）N-bromosuccinimideN-溴代丁二酰亞胺NBS

持續(xù)提供低濃度

Br2鏈引發(fā)……鏈轉(zhuǎn)移（請(qǐng)補(bǔ)充完整）NBS的其它應(yīng)用芐基位的溴代自由基機(jī)理親電加成＋分子內(nèi)親核取代思考題：試寫出產(chǎn)物形成的完整機(jī)理炔烴炔烴：含CC的碳?xì)浠衔飭稳矡N的通式：CnH2n-2

結(jié)構(gòu)：直線型分子1根s

鍵(sp－sp)2根p

鍵(p－p)末端炔相連的4個(gè)原子呈直線型sp

軌道雜化炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的性質(zhì)分析不飽和，可加成親電加成自由基加成還原加氫炔丙位活潑可鹵代

p鍵可被氧化末端氫有弱酸性可與強(qiáng)堿反應(yīng)較穩(wěn)定較不穩(wěn)定主要產(chǎn)物遵守Markovnikov加成規(guī)則(1)

叁鍵上的親電加成反應(yīng)烯基正碳離子不太穩(wěn)定，較難生成，一般叁鍵的親電加成比雙鍵慢。1.

炔烴的加成加HBr仍有過氧化效應(yīng)反Markovnikov方向較不穩(wěn)定較穩(wěn)定p－p共軛第二步加成取向分析：炔烴與鹵素的加成反式為主合成上應(yīng)用：合成二鹵代烯烴（控制在第一步）炔烴的保護(hù)和脫保護(hù)較慢炔烴與與H2O的加成（炔烴的水合反應(yīng)）

遵守Markovnikov規(guī)則末端炔總是生成甲基酮。甲基乙烯基酮烯醇式Enolform酮式Ketoform互變異構(gòu)較穩(wěn)定

Hg++催化下，叁鍵比雙鍵易水合。甲基酮

炔烴水合反應(yīng)在合成上的應(yīng)用乙炔末端炔對(duì)稱二取代炔乙醛甲基酮酮與B2H6的反應(yīng)3RCCHBH3CCRHH3B烯基硼＋RCH2CHOH2O2醛CCRHHOHOH_(2)

親核加成

HCN是一種親核試劑，凡由親核試劑的進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng)稱作親核加成。HCCH＋HCNCH2CHCN丙烯腈是腈綸的單體CuCl2HClHCCHCHCHCNCN+CHCHCNCHCHCN+H+

乙炔及其一元取代物與帶有下列基團(tuán)的有機(jī)物如：－OH、－SH、－NH2、═NH、－CONH2或－COOH發(fā)生加成反應(yīng)等于在“活潑”氫的位置上換了一個(gè)乙烯基，即在“活潑”氫化合物分子中引入了一個(gè)乙烯基，稱為乙烯基化反應(yīng)。HCCH＋CH2CHOC2H5HOC2H5①②堿150~180℃乙烯基乙醚無色易燃液體壓力HCCHHOOCCH＋①②+3(CHCOO)Zn32(Or

HgSO4)2CH3COOCHCH

醋酸乙烯酯炔烴的還原催化氫化普通催化劑

使用特殊催化劑（經(jīng)鈍化處理）還原炔烴至順式烯烴（Lindlar催化劑）（P－2催化劑）主要產(chǎn)物順式堿金屬還原（還原劑NaorLi/液氨體系）——制備反式烯烴還原機(jī)理基團(tuán)相距較遠(yuǎn)電荷相距較遠(yuǎn)反式

炔烴的氧化羧酸羧酸羧酸甲酸末端炔的特殊性質(zhì)一些化合物的酸性比較叁鍵氫的弱酸性及炔基負(fù)離子化合物pKa共軛堿化合物pKa共軛堿(CH3)3C-H71(CH3)3CΘHCC-H26HCCΘCH3CH2-H62CH3CH2Θ(CH3)3CC-H25.5(CH3)3CCΘCH3-H60CH3ΘCH3CH2O-H16CH3CH2OΘH2N-H36H2NΘHO-H15.7HOΘ炔基鈉炔基Grignard試劑不生成負(fù)離子

炔基負(fù)離子的反應(yīng)及在合成上的應(yīng)用親核試劑SN2SN2親核加成高級(jí)炔烴b-炔基醇a-炔基醇（炔丙型醇）炔基負(fù)離子合成上應(yīng)用舉例例1：反合成分析合成路線提示：注意與Na/NH3還原體系區(qū)別

末端炔烴的特征反應(yīng)白色沉淀紅色沉淀兩者有爆炸性，可用硝酸分解炔烴的聚合二聚三聚四聚共軛雙烯幾種類型的二烯及命名特點(diǎn)：單雙鍵交替共軛二烯累積二烯孤立二烯1,3－丁二烯甲基－1,3－丁二烯（異戊二烯）1,2－丁二烯共軛二烯穩(wěn)定性

氫化熱比較分子有較大的離域體系氫化熱（kJ/mol）平均每個(gè)雙鍵238.9226.4254.4119.5113.2125.2126.8127.2較穩(wěn)定共軛二烯的軌道圖形實(shí)驗(yàn)事實(shí)：形成二烯烴時(shí)，總是優(yōu)先生成共軛二烯1,3-戊二烯1,4-戊二烯1,3-己二烯1,4-己二烯3.共軛二烯的化學(xué)特性——1,4－加成（共軛加成）1,2－加成1,4－加成－80oC40oC80%20%80%20%40oC注意：雙鍵位置有變化反應(yīng)機(jī)理（用共振論法解釋）另一表示方法：烯丙型碳正離子烯丙型碳正離子4.Diels-Alder反應(yīng)及其在合成中的應(yīng)用Diels-Alder反應(yīng)其它名稱二烯合成[4+2]環(huán)加成二烯dienes親二烯體dienophiles有利因素:（給電子基）（吸電子基）環(huán)己烯衍生物反應(yīng)可逆

Diels-Alder反應(yīng)機(jī)理六員環(huán)過渡態(tài)協(xié)同機(jī)理

芳烴

1.苯的結(jié)構(gòu)HHHHHH

π電子云高度離域，達(dá)到了鍵的完全平均化：C—C鍵長均為0.140nm，其能量比三個(gè)孤立的雙鍵能量和要低，從而使苯環(huán)具有特殊的穩(wěn)定性。

2.1．親電取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)

2單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)對(duì)二氯苯45%鄰二氯苯50%+Fe（或FeCl3）>60C。HCl+。60CFe（或FeCl3）Cl2Cl2++ClClClClClCl~常用的鹵化試劑氟化（XeF2,XeF4,

XeF6）氯化（Cl2+FeCl3,HOCl）溴化（Br2,Br2+Fe,Br2+I,

HOBr,CH3COOBr）碘化（ICl,I2+HNO3,I2+HgO,KI）+Br2FeBr3130-140oC+HBr75%對(duì)氯甲苯42%鄰氯甲苯58%+Fe（或FeCl3）25C。Cl2+ClCH3ClCH3CH3NO2NO2Br+Br2+HBrCS2,5oCH2O+3HBr

Br2H3O+CH3COOHOHBrBrBrOHOHBrNH2CH3CClONHCCH3ONHCCH3OBrNH2BrCl22Cl+Cl

+HCl+Cl2+Cl

h苯環(huán)側(cè)鏈的鹵化反應(yīng)CH3CH2CH2ClCH2（或加熱）υCH3Br2HBr++CH2Brh溴芐或芐溴h++HBrBr2υ（或加熱）CHBrCH3CH2CH3Cl2hCl2hCl2h-H2O-H2OH2OH2OH2OCH3CH2ClCHCl2CCl3CH2OHCH(OH)2C(OH)3CHOCOOH（2）硝化反應(yīng)NO2+HNO3H2SO4濃。C5060~硝基苯，有毒，苦杏仁氣味，液體！+H2SO4NO2+H+HNO2NO2++HSO4+++22HSO4H3ONO2H2SO4HNO3++CH3+30H2SO4濃。CHNO322CH3NO2H3CNO2+C。濃H2SO4NO2+HNO3發(fā)煙100NO2NO2H2O+（3）磺化反應(yīng)

+H2SO4濃~8070C。SO3H+H2OH2O+SO3HSO3H。C200245~發(fā)煙H2SO4SO3H+62%32%H3CSO3H+CH3H2SO4?·SO325C。CH3SO3H+H2O+SO3HC。稀H2SO4150H2SO4+42%58%++Cl2CH3ClCH3ClCH3CH3CH3SO3HCH3Cl+HOSO2OH100。

C

C。150Cl2,Fe,△CH3SO3HClCH3SO3HClH2O,H++H2SO4CH3CH2Cl+無水AlCl3HCl+C2H5

CH3CH2OH+H2O+CH2CH3無水AlCl3CH2

CH2+H2O+CH2CH3無水AlCl3（4）付－克反應(yīng)BF3、無水HF、H2SO4、H3PO4、FeCl3及ZnCl2可用作催化劑反應(yīng)機(jī)理AlCl3+CH3CH2Cl+CH3CH2AlCl4+ClCH3CH2AlCl3CH2CH3+HCH2CH3+CH3CH2+AlCl4H++HClAlCl3+產(chǎn)生的原因甲苯比苯活潑付氏烷基化反應(yīng)不足之處：

第一，反應(yīng)不易停留在一元取代物的階段，通常得到的是混合物。CH3CH3

CH3無水AlCl3CH3Cl無水AlCl3CH3ClCH3CH3CH3CH3H3C三取代甲苯產(chǎn)生異構(gòu)化的原因重排

第二，如果將三個(gè)碳以上的直鏈烷基引入苯環(huán)時(shí)，常發(fā)生烷基的異構(gòu)化現(xiàn)象。主次+CH2CH2CH3+CH3CH2CH2ClAlCl3無水CHCH3H3C負(fù)氫遷移CH3

CH

CH3C1C2++HCH3

CH

CH2++第三，苯環(huán)上帶有-NO2、-SO3H、-COCH3

等基團(tuán)時(shí)，不能發(fā)生付氏反應(yīng)；苯環(huán)上帶有-NH2、-NHR、-NR2等堿性基團(tuán)時(shí)，由于能與三氯化鋁等酸性催化劑成鹽（間位定位基）也不能發(fā)生付氏反應(yīng)。

乙烯式鹵代烴及鹵苯不發(fā)生付式反應(yīng)。付氏?；磻?yīng)CH2CH3HHClZn

HgCH3CO乙苯+CH3COOH+OCOCH3CH3COAlCl3無水CH3COOCCH3+HCl無水AlCl3+CH3ClCO苯乙酮(5)氯甲基化反應(yīng)芳烴在HCHO、濃HCl和ZnCl2（或H2SO4,CH3COOH,AlCl3,SnCl4)作用下,在芳環(huán)上導(dǎo)入-CH2Cl基團(tuán)的反應(yīng)稱為氯甲基化反應(yīng)。+HCHO+HCl(濃)ZnCl260oCHCl+HCHO+HCl(濃)ZnCl2取代苯也能發(fā)生氯甲基化反應(yīng)。但酚和芳胺不能用此反應(yīng)。CH2OHCH2ClCH3OCH3OCH3OCH3OCH2Cl2.2.氧化反應(yīng)烷基苯氧化時(shí)，苯環(huán)不被氧化；不論烷基的碳鏈有多長，總是與苯環(huán)直接相連的α-碳被氧化。

2+O29V2O5400~500。

CCHCOCCHOO+44+H2OCO2CH3COOHKMnO4/H+KMnO4/H+COOHCH2RC(CH3)3(CH3)3CCOOHKMnO43.苯環(huán)上取代基的定位規(guī)則

（1）第一類定位基第一類定位基又稱為鄰、對(duì)位定位基。當(dāng)苯環(huán)上連有這類取代基時(shí)，新進(jìn)入苯環(huán)上的取代基主要進(jìn)入它的鄰、對(duì)位；除去鹵素外都使親電取代反應(yīng)變得比苯要容易。3.1兩類定位基O氧負(fù)離子最強(qiáng)NR2取代氨基NHR，，，，，，，，NH2OHORNCOROCRO強(qiáng)氨基烷氧基H酰胺基RCHCH2Ar()XCH2Cl致鈍氯甲基酰氧基值得注意的是：鹵素有鄰、對(duì)位的指向作用它對(duì)苯環(huán)有弱的“致鈍”作用。結(jié)構(gòu)上特點(diǎn)：當(dāng)由雜原子與苯環(huán)直接相連時(shí)，取代基的原子或原子團(tuán)中，一般說來沒有雙鍵，然而卻有未共用電子對(duì)。

（2）第二類定位基第二類定位基又稱作間位定位基。當(dāng)苯環(huán)上連有這類取代基時(shí)，新進(jìn)入苯環(huán)上的取代基主要進(jìn)入它的間位且使親電取代反應(yīng)變得比苯較難進(jìn)行，即有“致鈍”作用。NH3NR3NO2CF3CCl3CN，，，，，，，，，SO3HCOHCORCOHOCNR2OCOOR最強(qiáng)氨基正離子三氯甲基三氟甲基氰基?；然セ〈０坊?）苯環(huán)上原有兩個(gè)取代基對(duì)于引入第三個(gè)取代基的定位方向一致3.2二元取代苯的定位規(guī)則CH3NO2COOHSO3HCH3NO2（2）苯環(huán)上原有的兩個(gè)取代基對(duì)于引入第三個(gè)取代基的定位方向不一致。又有兩種情況。第一種情況是：原有兩個(gè)取代基同屬于一類定位基且致活或致鈍作用相差較大時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入的位置應(yīng)主要由定位效應(yīng)較強(qiáng)者決定。硝基、羧基同是間位定位基，硝基比羧基定位效應(yīng)明顯強(qiáng)，由硝基決定。羥基、甲基同是鄰、對(duì)位定位基，羥基比甲基定位效應(yīng)明顯強(qiáng)，由羥基決定。OHCH3

NO2COOH第二種情況是：原有兩個(gè)取代基為不同類的定位基時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入的位置，通常由鄰、對(duì)位定位基決定。

空間阻礙大，引入可能性小NHNO2CCH3O若兩個(gè)取代基屬于同類定位基且定位效應(yīng)強(qiáng)弱相近時(shí)，第三個(gè)取代基引入的位置不能被二者中一個(gè)所決定。CH3Cl58%42%ClBr45%55%路線2：先氧化后硝化，行！3.3．取代定位規(guī)律在合成上的應(yīng)用路線1：先硝化后氧化，不行！KMnO4/H+KMnO4/H+CH3COOHNO2CH3NO2H3CNO2HOOCNO2混酸KMnO4/H+CH3COOH混酸COOHNO23.4取代定位規(guī)律的理論解釋

1．鄰、對(duì)位定位基對(duì)苯環(huán)反應(yīng)性的影響（1）甲苯111111CH30.9991.0111.017HHHCδ

-δ

-δ

-（2）苯酚HO..δ

-δ

-δ

-2．間位定位基對(duì)苯環(huán)反應(yīng)性的影響間位定位基對(duì)苯環(huán)起吸電子作用，使環(huán)上的電子云密度降低，不利于親電試劑的進(jìn)攻。因而，間位定位基對(duì)親電取代反應(yīng)有“致鈍”作用。OONδ-δ-OON0.700.790.950.61非苯系芳烴一.休克爾(Hückel)規(guī)則

1931年休克爾（Hückel）用分子軌道法計(jì)算了單環(huán)多烯烴的π電子能級(jí)：

SbF5，SO2-75oC,-2Cl無芳香性無芳香性有芳香性有芳香性環(huán)丙烯正離子OO+Cl++SbF5,SO2-75oC,-2Cl-解釋