大米中鎘的快速樣品處理與石墨爐分析方法

上海DEMOPE公司糧油食品相關分析方法概述珀金埃爾默儀器(上海)有限公司規(guī)定糧食及其制品的衛(wèi)生指標、有毒有害物質限量和有關糧食的衛(wèi)生行為規(guī)范的標準。主要包括糧食感官衛(wèi)生指標、有毒有害菌類和植物種子指標、農(nóng)藥殘留、真菌毒素及污染物限量指標、食品添加劑衛(wèi)生要求、糧食生產(chǎn)加工和儲存、包裝、運輸過程的衛(wèi)生要求等。適用于原糧（包括禾谷類、豆類、薯類等）和成品糧、糧食制品等。GB1354-2009大米——GB2715-2005糧食衛(wèi)生標準第一法石墨爐原子吸收光譜法1、壓力消解罐消解法2、干法灰化3、過硫酸銨灰化法4、濕式消解法第二法原子吸收光譜法（一）碘化鉀-MIBK法；（二）二硫腙-乙酸丁酯法第三法比色法第四法原子熒光法GB5009.36——GB5009.15-2003食品中鎘的測定1、樣品前處理

如何保證均勻樣品：懸?。ㄇǎ┲苯舆M樣如何保證顆粒物較大樣品均勻：不完全快速消解進樣內容2、石墨爐分析如何消除基體干擾：標準加入法如何消除背景干擾：縱向塞曼校正如何和外標法操作一樣：軟件設置如何消除記憶效應：軟件設置如何獲得更好的RSD：峰面積處理等STPF1、不完全快速消解法準確稱取約0.5000g樣品于50mL刻度管中，用適量去離子水濕潤，加入0.5mL濃硝酸（GR），120度加熱約20~30分鐘溶解取下稍冷，用0.1%曲拉通定容至10mL，石墨爐分析。大米粉碎前粉碎后粉碎前粉碎后糯米樣品前處理2、石墨爐直接進樣法利用樣品在石墨管中干燥、灰化、原子化等步驟達到消化、分離、最終獲得分析結果。優(yōu)點：無需消化，可以直接分析液體樣品、可溶于某溶劑的固體樣品和可懸于某溶劑的固體樣品等。檢出限低，ppb級，快速方便、所需樣品量少等。

樣品前處理不同樣品前處理操作步驟比較、時間和試劑通過上表可以看到，樣品直接進樣和快速消解所需前處理時間最少；試劑消耗量最少；所需器皿最少。最關鍵的是引入的本底最小，可能造成的污染也最小。稱樣時間一樣一樣一樣一樣時間和酸用量等直接進樣硝酸不完全快速消解硝酸+高氯酸混酸消解

硝酸+過氧化氫微波消解消化時間0分鐘20~30分鐘120~240分鐘60分鐘微波消解

60~120分鐘趕酸定容時間一樣配制0.5%硝酸0.1%曲拉通約5分鐘一樣配制0.1%曲拉通約5分鐘一樣一樣器皿清洗時間僅塑料管僅塑料管聚四氟乙烯燒杯塑料管微波消解罐(聚四氟乙烯燒杯)塑料管酸/個樣品0.05mL硝酸0.01mL曲拉通0.5mL硝酸0.01mL曲拉通8mL硝酸2mL高氯酸4mL硝酸2mL過氧化氫石墨爐分析——標準加入法當無法配制組成匹配的標準樣品時，使用標準加入法是合適的。由儀器自動分取幾份等量的被測試樣，其中一份不加入被測元素，其余各份試樣中分別加入不同已知量C1、C2、C3……Cn的被測元素，然后，在標準測定條件下分別測定它們的吸光度A，繪制吸光度A對被測元素加入量Cx的曲線。cA123Ax1cx1Ax2cx2標準加入法——和外標法操作一樣用0.1曲拉通+（0.5%硝酸）配制成的0.1%硝酸鈀石墨爐分析——儀器扣背景等條件要求

1.THGA(橫向加熱)石墨爐2.專利的縱向交流zeeman效應背景校正3.新型內置直流ASCOM石墨爐電源4.

氣動式鎖緊石墨管,石墨管損壞自動報警5.管內外氣流分開,原子化階段內管自動停氣氬氣耗量<0.7L/min6.專利的TTC(真實溫度控制)技術,石墨爐溫度準確到±10℃,重

現(xiàn)性好7.自動節(jié)氣停水技術8.彩色TubeView石墨爐攝像頭9.獨特的通空氣、氬氫氣體等技術，消除有機物、氯化物等的干擾10.專利的BOC(自動基線調零)技術,每次測定讀數(shù)前，自動進行零

點漂移校正,克服由于燈、電路漂移或石墨爐兩邊石英窗變臟引

的零點變化，長時間測定穩(wěn)定性好

氬氣空氣

塞曼背景校正技術

舊型號:橫向塞曼技術0.012Light

SourceAtomizationModulationMonochromatorDetectorPMTDisplayPolarizerMagnetLightSourceAtomizationModulationMonochromatorDetectorSSDDisplayMagnet

新型號：（1990）4100ZL,SIMAA,AA600/800,PinAAcle縱向塞曼-無需偏光鏡橫向塞曼+偏光鏡ZeemanHGA(1982)

ModelZ/5000橫向塞曼效應S極N極I-ss+p原子云In'nn0n"無磁場B0+

-+

-0H=0H>0正常Zeeman效應反常Zeeman效應縱向塞曼效應I-ss+原子云IS極N極B無磁場nn0n"縱向塞曼效應'nModel4100ZLTHGATHGA(1990)如何消除記憶效應：軟件設置

約300，斜口朝外長約0.8-1.0cm斜口盡量與石墨管內壁相切石墨爐準備進樣針在石墨管8/10等份處石墨爐分析

1)特征質量

2)靈敏度檢查

3)基體改進劑配制

4)進樣針調節(jié)

5)儀器推薦條件

6)STPF內容：a)積分吸光度（峰面積測量方式）

b)快速響應檢測電路和高速采樣頻率

c)熱解涂層石墨管和L’vov平臺

d)最大加熱功率

e)背景校正

f)原子化階段停氣

g)用基體改進劑儀器推薦條件質量控制1、全程序空白2、標準物質3、加標回收（空白加標）4、基體加標回收（消解前加標、消解后加標）5、平行樣實驗條件的優(yōu)化理想的峰型是正態(tài)分布，一般在1秒左右出峰最好理想的峰型出峰速度太快峰拖尾正態(tài)分布實驗條件的優(yōu)化加樣干燥灰化

原子化大米樣品預處理：1、直接進樣分析：準確稱取約0.5000g樣品于聚乙烯等材料的帶蓋離心管中，用0.5%硝酸+0.1%曲拉通混合液稀釋定容至10mL，搖勻待測。2、不完全快速消化分析：準確稱取約0.5000g樣品于50mL刻度管中，用適量去離子水濕潤，加入0.5mL濃硝酸（GR），120度加熱約20~30分鐘溶解取下稍冷，用0.1%曲拉通定容至10mL，搖勻待測。大米中的鎘大米鎘石墨爐條件直接進樣和不完全快速消解測試值在標準值的不確定度范圍內。大米粉標準鎘結果mg/kg測試值(直接進樣）

測試值（不完全消解）

標準值大米粉標準鎘

NISTSRM1568a0.02250.02160.022±

0.002直接進樣不完全快速消解大米粉等樣品不完全消解鎘結果不完全消解結果Cd（mg/kg）1#2#均值加標回收（%）糯米0.02150.02070.0211100.8大米0.005130.005140.00514108.2面粉0.03230.03380.0330103.4NISTSRM1568a0.0221標準值：0.022±0.002102.9面粉直接進樣鎘結果直接進樣結果Cd測定值（mg/kg）加標回收（%）面粉0.033493.7NISTSRM1568a0.0213標準值：0.022±0.002通過以上實驗，我們可以看到：1