第十三章試樣的采集和預(yù)處理

第十三章

試樣的采集和預(yù)處理試樣分析的全過程：

第一節(jié)概述試樣采集—試樣預(yù)處理（包括溶解或分解，干擾組分掩蔽和分離）—測定—計算和數(shù)據(jù)處理。

第二節(jié)試樣的采集與制備采集的試樣應(yīng)具有代表性：

指試樣組成和整體物料的平均組成相一致，否則分析結(jié)果無意義。采樣方法選擇性采樣隨機采樣選擇性采樣：在刑偵、食品、環(huán)境保護等領(lǐng)域，常常依據(jù)投訴、檢驗性觀察或其他線索進行針對性取樣（即選擇性取樣）。隨機采樣：整體物料的每一部分都有被取作試樣的機會，以保證試樣的代表性第二節(jié)試樣的采集與制備一、固體試樣的采集和制備（一）采樣量

m=Kda

m--取平均試樣的最低質(zhì)量（kg）d—試樣中最大顆粒的直徑(mm)K：0.02~0.2經(jīng)驗公式：

a：1.8~2.5經(jīng)驗常數(shù)第二節(jié)試樣的采集與制備（二）分析試樣的制備處理過程：①破碎②過篩③混合④縮分1

234取對角線1.4或2.3一、固體試樣的采集和制備第二節(jié)試樣的采集與制備二、液體試樣的采集

液體食品如酒、油等：用長管分層采樣半固體食物如奶油：用采樣器分層采樣海水：分層采樣廢水：定時間間隔取樣，混勻1、均勻的液體試樣：混勻，取樣2、不均勻大容量的液體試樣：二、液體試樣的采集3、生物試樣：(1)血樣：

①取血部位：一般靜脈血②取血時間：早晨空腹或禁食6hr以上。③取血方法：以碘酒、酒精消毒，用干燥注射器抽?、苎獫{配制：血漿是用抗凝劑除去細胞后的剩余成分，含有纖維蛋白原和前凝血酶。血液,加入抗凝劑,離心，上清液即為血漿.抗凝劑常用的有：檸檬酸銨，草酸鈉，肝素等。⑤血清的配制：血液,離心,上清液即為血清.血液、尿液、穿刺液等第二節(jié)試樣的采集與制備(2)尿樣:尿常規(guī)檢驗：可隨時取樣也可以24hr總尿量作為尿樣(3)唾液試樣：空腹采集，在嗽口后15min內(nèi)，收集口內(nèi)自然流出或經(jīng)在口內(nèi)攪動后流出的唾液，離心15min，吸取上清即可。3、生物試樣：注意事項：

生物試樣采集時應(yīng)及時處理并冷凍保存如尿液：應(yīng)及時酸化處理，以防磷酸鈣沉淀將金屬離子帶下；加防腐劑（硼酸），以防變質(zhì)。第二節(jié)試樣的采集與制備三、氣體試樣采集環(huán)境氣體：根據(jù)國家規(guī)范要求設(shè)置取樣采集方法直接采樣法富集采樣法直接采樣法：濃度較高的氣體，用注射器、塑料袋、真空瓶等采樣器具。富集采樣法：濃度較低的氣體，用大氣采樣器將被測組分濃縮富集。第二節(jié)試樣的采集與制備三、氣體試樣采集濃縮富集方式：溶液吸收法干法采樣法低溫冷凝法固體填充劑對低沸點組分第三節(jié)試樣的分解一、無機試樣的分解1、溶解法⑴水溶法：凡能在水中溶解的試樣，盡可能用水作溶劑。⑵酸溶法：利用酸的酸性，氧化還原性和配位性等混合酸溶解能力更強如王水HCl:HNO3=3:1無機酸與氧化劑或還原劑聯(lián)用：HNO3+H2O2溶解毛發(fā)和動物組織常用無機酸：HCl，HNO3，H2SO4，H3PO4，HClO4，HF⑶堿溶法：NaOH，KOH兩性金屬，兩性金屬氧化物可用NaOH，KOH溶解第三節(jié)試樣的分解2、熔融法酸、堿、有機溶劑均不溶解的試樣，采用熔融法

方法：

試樣+熔劑(固體)高溫300-1000℃熔融（試樣與熔劑間發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成易溶產(chǎn)物）用水浸取一、無機試樣的分解第三節(jié)試樣的分解2、熔融法⑴酸性熔劑：

K2S2O7，KHSO4等2KHSO4

灼燒

K2S2O7+H2OK2S2O7

K2SO4+SO3

使堿性、中性氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄喳}例TiO2+2K2S2O7

熔融

Ti（SO4）2+2K2SO4

一、無機試樣的分解第三節(jié)試樣的分解2、熔融法⑵堿性熔劑：

Na2CO3，NaOH，Na2O2等

例，BaSO4+Na2CO3

熔融BaCO3+NaSO4

注：熔融試樣時，必須根據(jù)溶劑選擇適宜材料的坩堝。一、無機試樣的分解第三節(jié)試樣的分解消化：

把試樣中有機基質(zhì)破壞，使試樣中所含的待測元素轉(zhuǎn)化為離子狀態(tài)。

分類：①干式消化（灰化）②濕式消化（濕法煮解）③密封消化④酶消化二、生物試樣和有機試樣的預(yù)處理(消化)二、生物試樣和有機試樣的預(yù)處理(消化)1、干式消化（灰化）用高溫或輻射線將有機物破壞，余下的殘渣用溶劑(水或酸)溶解，使待測組分轉(zhuǎn)化為離了狀態(tài)后測定。①高溫干式消化：試樣置石英或瓷坩堝中(有機物被氧化分解，無機物留在容器底部呈白色殘渣)450℃~500℃數(shù)小時冷卻加入少許水或HCl微熱使溶解二、生物試樣和有機試樣的預(yù)處理(消化)1、干式消化（灰化）②低溫干式消化：等離子體低溫灰化爐此法適用于生物試樣含易揮發(fā)元素，Se,As,Sb(銻),Pb等的測定試樣冷凍干燥置石墨坩堝中置灰化爐消化室以高頻電源將低壓氧激發(fā)，使含原子態(tài)氧的等離子體接觸試樣，并在100℃~150℃使有機物緩慢氧化，以除去有機物。二、生物試樣和有機試樣的預(yù)處理(消化)是用氧化性強酸（一種或多種），通過加熱使有機物（蛋白質(zhì)）分解的方法。2、濕式消化：

①HNO3消化：試樣+濃HNO3待紅棕色煙昌盡，得透明溶液，即可。②HNO3-HClO4：共沸③HNO3—H2SO4：體積比5:2,對消化血液,尿液,頭發(fā)，臟器等生物試樣二、生物試樣和有機試樣的預(yù)處理(消化)2、濕式消化：

④四甲基氫氧化銨：CH3CH3

+CH3—N—CH3OH-25%的四甲基氫氧化銨的乙醇溶液，溶解骨頭,指甲，毛發(fā)，軟組織等生物試樣.可測定：Cd,Cu,Mn,Pb,Zn等微量元素用密閉的壓力容器，在較高溫度下消化。3、密封消化：例，密封罐——用聚四氟乙烯樹脂作襯里的不銹鋼消解彈。二、生物試樣和有機試樣的預(yù)處理(消化)（主要用于藥物測定）與組織蛋白鍵合牢固的藥物，如苯并二氧雜菲,酚噻嗪，保泰松等，須用酶消化，使結(jié)合的藥物釋出，再用溶劑提取。4、酶消化：最常用為：枯草菌蛋白水解酶，它能水解任何鍵合在蛋白鏈上的肽，能水解肝、腦和血液等各種生物試樣。第三節(jié)試樣的分解1、水分的除去：

①直接干燥：90~105℃②減壓干燥③冷凍干燥：將試樣中水分凍結(jié)，然后，在真空下使其升華。P208表13-210%三氯醋酸C