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4石油煉制來(lái)自地層深處黏稠的可燃液體燃料

通常是黑色主要成分是復(fù)雜的碳?xì)浠衔镏械摹簾N』(烷類、環(huán)烷類、芳香烴等)

來(lái)源:石油是幾百萬(wàn)年前,海底沉積大量的動(dòng)、植物尸體,且被碎石層所掩沒,這層覆蓋阻絕了完全氧化及分解的過(guò)程,并增大壓力和熱量,使有機(jī)物部分蒸餾,最后產(chǎn)生油和煤氣。

4石油煉制4.1石油的組成與物理性質(zhì)4.1.1石油組成4.1.2石油的物理性質(zhì)4.2幾個(gè)重要的煉油裝置4.2.1常減壓裝置4.2.2催化裂化裝置4.2.3催化重整裝置4.2.4延遲焦化裝置4.2.5加氫裂化裝置4.3石油煉制的主要產(chǎn)品4.1.1石油的組成1.顏色及密度石油通常是黑色、褐色或黃色的流動(dòng)或半流動(dòng)的粘稠液體多數(shù)原油的密度集中在800~980kg/m3之間,但也有個(gè)別原油的相對(duì)密度在1000kg/m3以上或800kg/m3以下2.我國(guó)主要原油的特點(diǎn)大多數(shù)原油的相對(duì)密度(d204

)>0.86,屬較重原油;凝點(diǎn)(CP)高,含蠟量高;含硫量較低;含氮量偏高,大部分原油N>0.3%3.石油的元素組成

原油中的主要元素是C、HC:83~87%H:11~14%

原油中除C、H外,還有S、N、O及其他微量元素(1~5%)

原油中的微量金屬元素有V、Ni、Fe、Cu、As等石油中的非碳?xì)湓臃Q為雜原子。與國(guó)外原油相比,我國(guó)原油的含硫低、含氮量高(如圖4-1、圖4-2所示)4.石油餾分的烴類組成含有碳和氫兩種元素的化合物稱為碳?xì)浠衔?,?jiǎn)稱為烴(Hydrocarbon)。

石油中烴類的類型及分布規(guī)律:石油中的烴類主要有烷烴、環(huán)烷烴和芳烴原油中一般不含烯烴,炔烴更少(1)石油中的烷烴石油中帶有直鏈或支鏈,而無(wú)任何環(huán)結(jié)構(gòu)的飽和烴稱為烷烴或鏈烴化學(xué)性質(zhì)不活潑,C1~C4常溫常壓下為氣態(tài),C5~C15為液態(tài),C16以上的正構(gòu)烷烴為固態(tài)石油中的烷烴根據(jù)石油類型的不同含量可達(dá)50~70%或低到10~15%石油中的正構(gòu)烷烴一般比異構(gòu)烷烴含量高隨沸點(diǎn)的增高,石油中的正構(gòu)烷烴和異構(gòu)烷烴的含量逐漸降低(2)石油中的環(huán)烷烴環(huán)烷烴是環(huán)狀的飽和烴,其性質(zhì)較穩(wěn)定石油中大量存在的環(huán)烷烴只有含五碳環(huán)的環(huán)戊烷系和含六碳環(huán)的環(huán)己烷系我國(guó)的幾種主要原油中一般環(huán)己烷系多于環(huán)戊烷系石油中的環(huán)烷烴除單環(huán)外,還有雙環(huán)及多環(huán)環(huán)烷烴,環(huán)的連接方式以并聯(lián)為主(3)石油中的芳烴芳烴在石油中普遍存在4.1.2石油的物理性質(zhì)1.蒸氣壓

某一溫度下,液體與液面上方的蒸氣呈平衡狀態(tài)時(shí),該蒸氣所生產(chǎn)的壓力稱為飽和蒸氣壓,簡(jiǎn)稱為蒸氣壓,蒸氣壓表示液體蒸發(fā)和氣化的能力,蒸氣壓越高,表明液體越易氣化。油品蒸氣壓的變化規(guī)律如下:純烴類:同一種烴類,隨溫度的升高,蒸氣壓增大;同一族烴類,分子量增大或沸點(diǎn)的升高,蒸氣壓下降。b)烴類混合物:混合烴的蒸氣壓不僅隨溫度不同而異,而且在一定溫度時(shí),又隨其氣化率不同而異??傊?,油品越輕,越容易氣化,蒸氣壓越大。泡點(diǎn)蒸汽壓,即氣化率為零時(shí)的蒸氣壓。雷德蒸氣壓,它是在38℃,氣相體積:液相體積=4測(cè)定的條件蒸氣壓。2.沸點(diǎn)與餾程(沸程)純物質(zhì):沸點(diǎn)是一常數(shù)。石油沸點(diǎn):沸點(diǎn)不是一個(gè)固定值,而是表現(xiàn)為一定寬度的溫度范圍,這個(gè)溫度范圍稱為沸程。恩氏蒸餾:石油餾程測(cè)定常用的方法。初餾點(diǎn):在蒸餾的過(guò)程中,流出第一滴冷凝液時(shí)的氣相溫度稱為初餾點(diǎn)。干點(diǎn)或終餾點(diǎn):蒸餾到最后所達(dá)到最高氣相溫度。餾程:初餾點(diǎn)到干點(diǎn)這一溫度范圍為餾程。小于180℃的餾分為汽油餾分(也稱為低沸點(diǎn)餾分,輕油或石腦油餾分)180~350℃的餾分為煤、柴油餾分(也稱中間餾分,AGO,Atmosphericgasoil)350~500℃的餾分為減壓餾分(也稱高沸點(diǎn)餾分或潤(rùn)滑油,VGO,Vacuumgasoil)大于500℃的餾分為減渣餾分(VR,Vacuumresidue)3.密度

單位體積內(nèi)所含物質(zhì)在真空中的質(zhì)量,單位:g/cm3,g/ml或kg/L。我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB1884-83規(guī)定20℃時(shí)的密度為石油和液體石油產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)密度,以ρ20表示。在其他溫度下測(cè)定的密度成為視密度,用ρt表示。相對(duì)密度:油品的密度與規(guī)定溫度下水的密度之比。如:d4t表示t℃時(shí)油品密度與4℃水密度之比,即相對(duì)密度。我國(guó)常用的相對(duì)密度d420,歐美API0表示。不同原油、不同餾分密度比較序號(hào)

餾分沸點(diǎn)范圍,℃

餾分油密度大慶原油羊三木原油1200~2500.80390.86302250~3000.81670.89003300~3500.82830.91004350~4000.83680.93205400~4500.85740.94336450~5000.87230.9482油品相對(duì)密度比重指數(shù)原油0.651.06862汽油0.700.777052煤油0.750.835739柴油0.820.874131潤(rùn)滑油>0.85<354.粘度

粘度是表示流體在外力作用下流動(dòng)時(shí),流體內(nèi)部各流動(dòng)層作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)的相互間的摩擦力大小的一個(gè)物理量。定義式油品粘度的表示方法

——運(yùn)動(dòng)粘度、動(dòng)力粘度、恩氏粘度、賽氏粘度、雷氏粘度等烷烴、環(huán)烷烴、芳烴的運(yùn)動(dòng)粘度比較烴類密度,20沸點(diǎn),℃分子量運(yùn)動(dòng)粘度,(38.8℃)mm2/s戊烷0.626263.0772.150.330己烷0.659468.7468.170.414庚烷0.683798.43100.200.521辛烷0.7025125.67114.220.648甲基環(huán)己烷0.7694100.9398.180.728甲苯0.8670110.6392.140.558環(huán)己烷0.778580.7284.160.953苯0.878980.978.110.587序號(hào)餾分沸程℃大慶原油羊三木原油密度,20特性因數(shù)運(yùn)動(dòng)粘度,50℃10-6米2/秒密度,20特性因數(shù)運(yùn)動(dòng)粘度,50℃10-6米2/秒1200~2500.803911.901.440.863011.121.772250~3000.816712.082.330.890011.133.433300~3500.828312.284.220.910011.217.874350~4000.836812.497.410.932011.2523.975400~4500.857412.5716.180.943311.34146.305.石油性質(zhì)的特殊表征(1)石油及其餾分的PONA值(所含各族烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù))。PONA是所含烷族烴、烯族烴、環(huán)烷族烴和芳香族烴的簡(jiǎn)稱。通常被用來(lái)判斷其是否適宜作裂解原料的重要依據(jù)。原料越輕,則乙烯收率越高。隨烴分子量增大,N+A含量增加,乙烯收率下降,液體裂解產(chǎn)物收率逐漸增加。返回(2)石油及其餾分的芳香指數(shù)(BMCI)。通常,裂解原料的BMCI值越小,乙烯收率越高。(3)石油及其餾分的特性因素K。通常,裂解原料的K增大,乙烯收率增大。4.2幾個(gè)重要的煉油裝置4.2.1常減壓裝置4.2.2催化裂化裝置4.2.3催化重整裝置4.2.4延遲焦化裝置4.2.5加氫裂化裝置原油電化學(xué)脫水脫鹽常減壓蒸餾汽油餾分異構(gòu)化汽油調(diào)和組分航煤餾分柴油餾分催化重整高辛烷值汽油或芳烴精制與脫蠟航空煤油液體石蠟加氫或化學(xué)精制柴油調(diào)和組分常壓渣油減壓蒸餾減壓餾分油減壓渣油催化裂化加氫裂化潤(rùn)滑油生產(chǎn)脫瀝青延遲焦化催化裂化汽柴油氣體汽煤柴油潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油石蠟脫瀝青油瀝青焦化汽油、柴油、蠟油焦炭4.2.1常減壓裝置初餾塔4.2.1常減壓裝置常壓塔減渣(催化、焦化)減壓塔煤油柴油加氫裂化催化裂化原油加熱爐加熱爐根據(jù)原油中各組份的沸點(diǎn)不同,將混合物切割成不同沸點(diǎn)的“餾分”。根據(jù)壓力越低油品沸點(diǎn)就越低的特性,采用抽真空的方法,使加熱后的常壓重油在負(fù)壓條件下進(jìn)行分餾。原油蒸餾塔結(jié)構(gòu)示意圖常減壓蒸餾裝置的作用:原油加工的第一道工序?qū)⒃瓦M(jìn)行初步的處理、分離,為二次加工裝置提供合格的原料常減壓蒸餾裝置的構(gòu)成:一般包括:電脫鹽、常壓蒸餾、減壓蒸餾三部分有些裝置還有:航煤脫硫醇、初餾塔等部分常減壓蒸餾主要產(chǎn)品:常壓系統(tǒng):石腦油、重整原料、煤油、柴油等產(chǎn)品減壓系統(tǒng):潤(rùn)滑油餾分、催化裂化原料、加氫裂化原料、焦化原料、瀝青原料、燃料油等常減壓裝置的分類:燃料型燃料——潤(rùn)滑油型燃料——化工型如何確定常減壓裝置的類型?原油的類型二次加工裝置的構(gòu)成地區(qū)公司的結(jié)構(gòu)情況原油的分類:化學(xué)分類:特性因數(shù)、關(guān)鍵餾分等工業(yè)分類:比重、硫含量、蠟含量等按原油的含硫量:低硫原油<0.5%(重)含硫原油0.5~2%(重)高硫原油>2%(重)按原油特性因素(K):K大于12.1,石蠟基原油K為11.5-12.1,中間基原油K為10.5-11.5,環(huán)烷基原油

常減壓蒸餾發(fā)展的趨勢(shì):總體原油加工能力不會(huì)有大的增長(zhǎng)裝置數(shù)目不斷減少裝置能力不斷擴(kuò)大

返回反應(yīng)器分餾系統(tǒng)穩(wěn)定系統(tǒng)取熱器4.2.2催化裂化裝置液化氣汽油柴油去加氫精制油漿(焦化)原料主風(fēng)煙機(jī)在催化劑的作用下,大分子變成小分子,一部分縮合成焦炭。催化劑上的焦炭經(jīng)燒焦恢復(fù)活性,在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)使用。再生器4.2.2

催化裂化工藝流程催化裂化裝置一般由3個(gè)部分組成:反應(yīng)-再生系統(tǒng)由提升管反應(yīng)器和再生器構(gòu)成:提升管內(nèi)發(fā)生催化裂化反應(yīng);再生器內(nèi)進(jìn)行Cat.再生。分餾系統(tǒng)完成反應(yīng)產(chǎn)物油氣的分離:粗汽油、輕柴油、富氣、重柴油等。吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)吸收塔、解吸塔、穩(wěn)定塔。4.2.2

催化裂化工藝流程4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)產(chǎn)品數(shù)量和質(zhì)量決定于烴類在Cat.上的化學(xué)反應(yīng)。1.催化裂化的化學(xué)反應(yīng)(chemicalreaction)(1)分解反應(yīng)(decompositionreaction)(a)烷烴(alkane)規(guī)律:分子越大越易斷裂;

C原子數(shù)相同時(shí),異構(gòu)烴比正構(gòu)烴容易分解。4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)(b)烯烴(olefin)烯烴分解反應(yīng)規(guī)律與烷烴相似,分解速度比烷烴快。(c)環(huán)烷烴(cyclane)開環(huán)生成異構(gòu)烯烴;帶側(cè)鏈時(shí),可能斷側(cè)鏈反應(yīng)。(d)芳烴(aromatics)烷基芳烴容易斷側(cè)鏈,生成較小的芳烴和烯烴。4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)規(guī)律:至少3個(gè)C的側(cè)鏈才易脫落,脫乙基較困難;側(cè)鏈越長(zhǎng)、異構(gòu)程度越大,越容易脫落。(2)異構(gòu)化反應(yīng)(isomerizationreaction)分子量不變只改變分子結(jié)構(gòu)的反應(yīng)。(a)骨架異構(gòu)4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)(b)雙鍵位置異構(gòu)(c)幾何異構(gòu)(3)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)(hydrogentransferreaction)某烴分子上的氫脫下來(lái)加到另一烯烴分子上使之飽和的反應(yīng)。氫轉(zhuǎn)移是催化裂化特有的反應(yīng)。4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)特點(diǎn):二烯烴最易接受氫轉(zhuǎn)化為單烯烴,故產(chǎn)品中二烯烴很少。(4)芳構(gòu)化反應(yīng)(aromatizationreaction)所有能生成芳烴的反應(yīng)。也是催化裂化的主要反應(yīng)。4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)(5)疊合反應(yīng)(condensationreaction)烯烴與烯烴合成大分子烯烴的反應(yīng)。隨疊合深度不斷加深,最終將生成焦炭。與疊合相反的分解反應(yīng)占優(yōu)勢(shì),故催化裂化過(guò)程疊合反應(yīng)不顯著。(6)烷基化反應(yīng)(alkylationreaction)烯烴與芳烴或烷烴的加合反應(yīng)。4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)2.催化裂化反應(yīng)的特點(diǎn)(1)氣固非均相反應(yīng)(inhomogeneousreaction)原料在反應(yīng)器汽化,然后在Cat.表面上反應(yīng)。外擴(kuò)散:反應(yīng)物分子向Cat.表面擴(kuò)散;內(nèi)擴(kuò)散:反應(yīng)物分子向Cat.內(nèi)部擴(kuò)散;吸附:反應(yīng)物分子被Cat.內(nèi)表面吸咐;表面反應(yīng):Cat.內(nèi)表面上發(fā)生化學(xué)反應(yīng);脫附:反應(yīng)產(chǎn)物分子從Cat.內(nèi)表面脫附;內(nèi)擴(kuò)散:反應(yīng)產(chǎn)物分子由孔穴向外擴(kuò)散;外擴(kuò)散:反應(yīng)產(chǎn)物分子擴(kuò)散到主氣流中。4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)速度最慢的步驟對(duì)整個(gè)催化裂化反應(yīng)起控制作用。(a)各類競(jìng)爭(zhēng)吸附能力C數(shù)相同的各類烴,被吸附的順序?yàn)椋撼憝h(huán)芳烴>稠環(huán)環(huán)烷烴>烯烴>單烷基側(cè)鏈的單環(huán)芳烴>環(huán)烷烴>烷烴;同類烴,分子量↗,越容易被吸附。(b)各類烴的化學(xué)反應(yīng)順序烯烴>大分子側(cè)鏈的單環(huán)芳烴>異構(gòu)烷烴或烷基環(huán)烷烴>小分子側(cè)鏈的單環(huán)芳烴>正構(gòu)烷烴>稠環(huán)芳烴。4.2.2

烴類的催化裂化反應(yīng)不僅與吸附難易程度有關(guān),還與化學(xué)反應(yīng)速度有關(guān)。思考:稠環(huán)芳烴對(duì)催化裂化過(guò)程的影響?(b)平行-順序反應(yīng)(parallelreaction)平行反應(yīng):裂化同時(shí)朝著幾個(gè)方向進(jìn)行的反應(yīng)。順序反應(yīng):隨反應(yīng)深度↗,反應(yīng)產(chǎn)物又會(huì)繼續(xù)反應(yīng)。催化裂化是目前我國(guó)最重要的二次加工工藝,肩負(fù)著我國(guó)80%以上汽油與30%以上柴油的生產(chǎn)任務(wù)。這是由我國(guó)原油重質(zhì)餾分多的特點(diǎn)決定的。大于350℃餾分占60%-70%以上重油催化裝置的原料主要由蠟油和渣油組成。其中:渣油全部來(lái)自于常減壓裝置混合蠟油包括焦化蠟油;減五線油;減四線油;減三線油;減一線油及蠟下油等。目前蠟油中實(shí)際只有減五線油和減四線油,且都是經(jīng)過(guò)減壓深拔以后的油,原料越來(lái)越重,影響到裝置的輕油收率和生焦。重油催化裝置的原料來(lái)源催化裂化裝置與其它裝置的區(qū)別(1)催化裂化裝置反再系統(tǒng)的催化劑床層為流化床。固體催化劑流化控制難度大。(2)反再系統(tǒng)的操作參數(shù)影響因素多。(3)特殊設(shè)備多。(4)原料變重后結(jié)焦趨勢(shì)增加,長(zhǎng)周期運(yùn)行受到較大的影響。七十年代分子篩催化劑的出現(xiàn),帶動(dòng)了提升管催化裂化技術(shù)的發(fā)展。

1984年石家莊煉油廠大慶全常渣催化裂化的工業(yè)運(yùn)行,翻開了我國(guó)重油催化裂化的新篇章。九十年代初,前郭煉油廠實(shí)現(xiàn)了吉林原油全減壓渣油催化裂化;1998年大慶全減渣在燕化煉油廠實(shí)行了工業(yè)化。九十年代,催化裂化家族技術(shù)生產(chǎn)低烯烴成為催化裂化技術(shù)的又一新領(lǐng)域。

DCC(CRP-1)最大量生產(chǎn)丙烯,丙烯12-18%;丁烯11-14%。

MGG(ARGG)最大量生產(chǎn)LPG與優(yōu)質(zhì)汽油。丙烯、丁烯10-11%;汽油49-50%。

MIO最大量生產(chǎn)異丁烯、異戊烯與優(yōu)質(zhì)汽油。

HCC、CPP最大量生產(chǎn)乙烯。催化裂化技術(shù)的變化和未來(lái)趨勢(shì)新世紀(jì)初,兩段提升管催化裂化技術(shù)工業(yè)化,是提升管催化裂化技術(shù)的又一新里程碑多種汽油降烯烴技術(shù)與催化劑的開發(fā),提高了產(chǎn)品質(zhì)量,滿足環(huán)保法規(guī)要求。

MGD、MIP、FDFCC、ARFCC(輔助提升管)DOCO、LBO、GOR等系列降烯烴催化劑大連西太平洋石化公司RFCC3.00Mt/a大連石化公司RFCC3.50Mt/a蘭州石化公司RFCC3.00Mt/a鎮(zhèn)海煉化公司3.00Mt/a大慶煉化公司ARGG2.40Mt/a燕山石化公司2.00Mt/a洛陽(yáng)石化公司RFCC2.00Mt/a我國(guó)近幾年新建和改造的幾套大型FCCU

煉廠數(shù)原油催化裂化催化裂化

Mt/aMt/a占原油%美國(guó)132834.91281.8933.76中國(guó)95289.51102.836.50俄羅斯42271.7716.546.09日本33235.1543.818.63韓國(guó)6127.208.947.03委內(nèi)瑞拉564.1111.5918.082003年幾個(gè)國(guó)家原油與催化裂化加工能力返回世界催化裂化加工能力增加情況,Mt/a世界中國(guó)美國(guó)日本加拿大巴西1995年616.2955.95266.2236.3919.9516.562002年693.23102.8280.4440.9724.4121.22增加率,%12.583.745.3412.5922.3327.384.2.3催化重整裝置預(yù)分餾塔預(yù)脫砷預(yù)加氫分離器脫水塔一二反應(yīng)器三四反應(yīng)器穩(wěn)定塔初頂汽油加氫重整汽油芳烴抽提在一定溫度、壓力、氫氣條件下通過(guò)催化劑的作用,將正構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴分子中的原子重新調(diào)整排列轉(zhuǎn)化生成分子量相近或相等的芳香烴和異構(gòu)烷烴,從而獲得高辛烷值汽油和各種輕質(zhì)芳香烴。返回原料緩沖罐

汽油(去精制)柴油(去精制)蠟油(去加氫裂化)4.2.4焦化裝置分餾塔焦炭塔加熱爐渣油石油焦原料油加熱到一定溫度后可進(jìn)行裂解和縮合反應(yīng),生成氣體、汽油、柴油、蠟油和循環(huán)油等,反應(yīng)生成的固體產(chǎn)品石油焦沉積在焦炭塔底部。

1930年世界上第一套延遲焦化工業(yè)裝置在美國(guó)建成投產(chǎn)。延遲焦化工藝流程簡(jiǎn)單、原料適應(yīng)性強(qiáng)、技術(shù)成熟可靠、投資和操作費(fèi)用較低等特點(diǎn),在70多年的歷程中得到了迅速發(fā)展,已成為世界各國(guó)煉油業(yè)渣油轉(zhuǎn)化的重要手段。據(jù)統(tǒng)計(jì),10年來(lái)新增的焦化能力占到了新增渣油加工能力的22%以上。延遲焦化發(fā)展及簡(jiǎn)介

單套裝置最大加工規(guī)模已發(fā)展到673萬(wàn)噸/年。延遲焦化技術(shù)已成為加工中東高硫原油的重要手段之一。到2003年底,全世界已建成的焦化裝置處理能力已達(dá)2.32億噸/年。其中,美國(guó)的延遲焦化裝置加工能力達(dá)1.26億噸/年,約占全世界總加工能力的54.3%。

1957年12月在撫順石油二廠建成我國(guó)第一套10萬(wàn)噸/年的延遲焦化工業(yè)試驗(yàn)裝置

1964年,經(jīng)過(guò)洛陽(yáng)石化工程公司等研究設(shè)計(jì)單位的聯(lián)合攻關(guān),被譽(yù)為新中國(guó)煉油技術(shù)“五朵金花”之一的我國(guó)第一套連續(xù)生產(chǎn)的延遲焦化工業(yè)裝置建成投產(chǎn)。隨后在大慶、南京、獨(dú)山子、勝利煉廠也相繼建成了30-60萬(wàn)噸/年不同規(guī)模的延遲焦化裝置。

我國(guó)延遲焦化發(fā)展延遲焦化發(fā)展前景

多年來(lái)延遲焦化一直被作為一種普通的深加工手段。但隨著隨著原油重質(zhì)化趨勢(shì)日益明顯以及產(chǎn)品質(zhì)量要求的提高,延遲焦化的作用變得越來(lái)越突出。近年來(lái),我國(guó)的延遲焦化技術(shù)也得到了迅速發(fā)展,先后在齊魯、鎮(zhèn)海、天津、吉林、新疆和蘭州等地建成大型焦化裝置。在未來(lái)的5年中,我國(guó)的延遲焦化裝置還要發(fā)展,如何認(rèn)識(shí)和評(píng)價(jià)延遲焦化裝置在煉油廠中的作用!

近年來(lái),面對(duì)原油資源的重質(zhì)化和劣質(zhì)化趨勢(shì),尤其是自20世紀(jì)90年代以來(lái),隨著重質(zhì)燃料油消費(fèi)的減少,輕質(zhì)油品需求的增加,原油深度加工成為煉油業(yè)的發(fā)展主方向。因此,從世界煉油業(yè)的發(fā)展歷程看,延遲焦化作為重油深度加工的主要手段之一無(wú)疑將獲得迅速發(fā)展。返回?fù)Q熱系統(tǒng)4.2.5加氫裂化裝置反應(yīng)器煤油柴油原料低分高分分餾塔氫氣汽油去重整尾油加熱爐加氫裂化原理:在催化劑作用下,烴類和非烴化合物加氫轉(zhuǎn)化。烷烴、烯烴進(jìn)行裂化、異構(gòu)化和少量環(huán)化反應(yīng);多環(huán)化物最終轉(zhuǎn)化為單環(huán)化物。加氫精制原理:對(duì)餾份油進(jìn)行脫硫、脫氮、脫氧、脫金屬和瀝青等雜質(zhì)及對(duì)烯烴、芳烴的加氫飽和,從而來(lái)改善油品的氣味、顏色和安定性,提高油品的質(zhì)量。

加氫工藝是現(xiàn)代煉油工藝中最重要的技術(shù)之一,世界各國(guó)的煉油廠加氫裝置加工能力占其原料油加工能力的比例達(dá)到50.11%,它不僅是煉油工業(yè)生產(chǎn)清潔燃料的主要手段,而且也成為石油化工企業(yè)的關(guān)鍵技術(shù),發(fā)揮著不可替代的作用。

國(guó)民經(jīng)濟(jì)持續(xù)、高速、健康的發(fā)展帶動(dòng)了汽車工業(yè)的快速發(fā)展,我國(guó)汽車的社會(huì)保有量逐年增加,致使汽車尾氣排放的有害物質(zhì)已成為城市(特別是大中城市)空氣嚴(yán)重污染的最大公害。據(jù)環(huán)保部門測(cè)報(bào),城市空氣污染的60%~70%來(lái)自汽車尾氣的污染。大幅度改善空氣質(zhì)量。實(shí)踐證明,減少汽車尾氣污染除了采取改進(jìn)汽車設(shè)計(jì)、設(shè)置汽車尾氣轉(zhuǎn)化器等措施外,最重要而有效的是使用清潔燃料。通過(guò)降低燃料中能造成尾氣污染的組分(如硫、氮、芳烴、烯烴等)含量,提高有利于燃料燃燒的指標(biāo),可以顯著減少空氣污染。中國(guó)大多數(shù)原油較重,減壓渣油的含量一般在40%-50%。隨著原油需求量的增加,更多的稠油被開采出來(lái)。原油總的趨勢(shì)是變重、質(zhì)量變差。因此催化、焦化等二次加工油品占總量的比例增加。大量加工進(jìn)口高硫原油,使得各餾分的硫含量大幅度上升。2000年進(jìn)口原油量6880萬(wàn)噸。2004年進(jìn)口原油量達(dá)1億噸以上,占原油消費(fèi)量的40%以上。進(jìn)口原油主要是來(lái)自中東地區(qū)的含硫原油。世界煉油工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)是:繼續(xù)擴(kuò)大餾分油和重油加氫處理裝置的加工能力,以改進(jìn)油品質(zhì)量的適應(yīng)環(huán)保要求;加氫裝置的加工能力將大幅度增加,年均增長(zhǎng)8.3%,以滿足增產(chǎn)清潔燃料生產(chǎn)的需要。我國(guó)煉油裝置構(gòu)成不盡合理,催化裂化比例過(guò)高,加氫裂化、加氫精制、催化重整、烷基化和醚化裝置比例過(guò)低。加氫總能力占原油一次加工能力的17.82%,遠(yuǎn)低于50.11%的世界平均水平。脫汽塔石蠟加氫裝置反一低分高分反二汽提干燥去成型蠟料加熱爐原料蠟在一定的溫度、壓力和有催化劑存在的條件下,進(jìn)行烯烴加氫飽和脫硫、脫氮、脫氧及芳烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)等,使石蠟中的非烴類物質(zhì)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的化合物除去,稠環(huán)芳烴則轉(zhuǎn)化為氫化芳烴,從而提高石蠟產(chǎn)品比色號(hào)和光安定性,去除嗅味,達(dá)到精制目的。返回4.3石油煉制的主要產(chǎn)品4.3.1汽油

外觀為無(wú)色至淡黃色的透明液體,主要成分為C4~C12脂肪烴和環(huán)烴類,并含少量芳香烴和硫化物。難溶解于水,易燃,餾程為30℃~205℃。按研究法辛烷值分為90號(hào)、93號(hào)、97號(hào)三個(gè)牌號(hào)。具有較高的辛烷值和優(yōu)良的抗爆性。汽油制備由石油分餾或重質(zhì)餾分裂化制得。原油蒸餾、催化裂化、熱裂化、加氫裂化、催化重整等過(guò)程都產(chǎn)生汽油組分。但從原油蒸餾裝置直接生產(chǎn)的直餾汽油,不單獨(dú)作為發(fā)動(dòng)機(jī)燃料,而是將其精制、調(diào)配,有時(shí)還加入添加劑(如抗爆劑四乙基鉛)以制得商品汽油。分類用途用量最大的輕質(zhì)石油產(chǎn)品之一,是引擎的一種重要燃料。根據(jù)制造過(guò)程可分為直餾汽油、熱裂化汽油、催化裂化汽油、重整汽油、焦化汽油、疊合汽油、加氫裂化汽油、裂解汽油和烷基化汽油、合成汽油等。根據(jù)用途可分為航空汽油、車用汽油、溶劑汽油等三大類。主要用作汽油機(jī)的燃料。廣泛用于汽車、摩托車、快艇、直升飛機(jī)、農(nóng)林業(yè)用飛機(jī)等。溶劑汽油則用于橡膠、油漆、油脂、香料等工業(yè)。汽油還可以溶解油污等水無(wú)法溶解的物質(zhì)??梢云鸬角鍧嵱臀鄣淖饔?。汽油作為有機(jī)溶液,還可以做為萃取劑使用,作為萃取劑最廣泛的應(yīng)用為國(guó)內(nèi)大豆油主流生產(chǎn)技術(shù):浸出油技術(shù)。浸出油技術(shù)操作方法為將大豆在6號(hào)輕汽油中浸泡后再榨取油脂,然后經(jīng)過(guò)一系列加工過(guò)后形成大豆食用油。4.3.2煤油

煤油(lampkerosene;kerosene;kerosine),輕質(zhì)石油產(chǎn)品的一類。由天然石油或人造石油經(jīng)分餾或裂化而得。單稱“煤油”一般指照明煤油。又稱燈用煤油和燈油(lampkerosene),也稱“火油”,俗稱“洋油”,粵語(yǔ)也稱“火水”。純品為無(wú)色透明液體,含有雜質(zhì)時(shí)呈淡黃色。略具臭味。沸程180~310℃(不是絕對(duì)的,在生產(chǎn)時(shí)常需根據(jù)具體情況變動(dòng))。不溶于水,易溶于醇和其他有機(jī)溶劑。易揮發(fā)。易燃。煤油的質(zhì)量依次降低:動(dòng)力煤油、溶劑煤油、燈用煤油、燃料煤油、洗滌煤油。制備以石蠟基原油沸點(diǎn)230℃左右的餾分或環(huán)烷基原油215℃左右的餾分,經(jīng)蒸餾、深度精制而得。用途主要用于點(diǎn)燈照明和各種噴燈、汽燈、汽化爐和煤油爐的燃料;也可用作機(jī)械零部件的洗滌劑,橡膠和制藥工業(yè)的溶劑,油墨稀釋劑,有機(jī)化工的裂解原料;玻璃陶瓷工業(yè)、鋁板輾軋、金屬工件表面化學(xué)熱處理等工藝用油;有的煤油還用來(lái)制作溫度計(jì)。根據(jù)用途可分為動(dòng)力煤油、照明煤油等。國(guó)內(nèi)歷史

清光緒二十二年(1896年)首次進(jìn)口5000加侖。光緒二十三年后,外國(guó)煤油公司先后在杭開設(shè)煤油公司、煤棧、洋油行等,煤油進(jìn)口驟增,全年達(dá)到1,731,473加侖,值銀238,798關(guān)平兩。三十三年杭城組織“洋油認(rèn)捐公所”,煤油運(yùn)抵杭州后,由公所定期向厘局認(rèn)捐,進(jìn)一步擴(kuò)大煤油銷售量。民國(guó)14年(1925年),浙江省將運(yùn)入內(nèi)地的商品稅捐并入統(tǒng)捐,受其刺激,煤油運(yùn)銷量大增,當(dāng)年報(bào)經(jīng)杭州關(guān)的進(jìn)口煤油達(dá)9,191,570加侖,值銀2,480,540關(guān)平兩,為杭州煤油進(jìn)口最高紀(jì)錄。煤油為清末民國(guó)時(shí)期杭州進(jìn)口大宗外國(guó)貨之一,光緒二十二年至民國(guó)26年進(jìn)口數(shù)量共達(dá)128,651,908加侖,值銀20,297,481關(guān)平兩(不包括光緒三十一年至宣統(tǒng)元年,即1905~1909年)。報(bào)經(jīng)杭州關(guān)進(jìn)口的煤油有美國(guó)煤油、俄國(guó)煤油、荷蘭煤油和蘇門答臘煤油。4.3.3輕柴油

輕柴油(lightdieseloil),密度相對(duì)較輕的一類柴油。通常指200~350℃餾分。一般由天然石油的直餾柴油與二次加工柴油摻合而得。有時(shí)也摻入一部分裂化產(chǎn)物。與重柴油相比,質(zhì)量要求較嚴(yán),十六烷值較高,粘度較小,凝固點(diǎn)和含硫量較低。輕柴油廣泛用于柴油汽車、拖拉機(jī)以及配用于船舶、礦山、發(fā)電、鉆井等設(shè)備的高速柴油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。同車用汽油一樣,柴油也有不同的牌號(hào)。劃分柴油的依據(jù)是凝固點(diǎn)。目前國(guó)內(nèi)應(yīng)用的輕柴油按凝固點(diǎn)分為6個(gè)牌號(hào):10#柴油、0#柴油、-10#柴油、-20#柴油、-35#柴油和-50#柴油。汽車用輕柴油的凝點(diǎn)至少應(yīng)比最低使用環(huán)境溫度低5℃。汽車用輕柴油的十六烷值一般以40~50為宜。4.3.4重柴油

密度較大的一類柴油。由天然石油、人造石油等經(jīng)分餾或裂化而得。與輕柴油相比,質(zhì)量要求較寬,十六烷值較低,粘度較大、凝固點(diǎn)較高。為黃色、易燃液體,粘度適宜,噴油霧化優(yōu)良化,燃燒完全,含硫量低,不腐蝕設(shè)備,殘?zhí)枯^低。重柴油是中、低速(1000r/min以下)柴油機(jī)的燃料,一般按凝點(diǎn)分為10號(hào)、20號(hào)和30號(hào)三個(gè)牌號(hào),轉(zhuǎn)速越低,選用的重柴油凝點(diǎn)越高。用于農(nóng)田排灌、漁輪、船舶等,也用作鍋爐燃料。為常減壓裝置生產(chǎn)的直餾重柴油,或與催化裂化生產(chǎn)的重柴油等按比例調(diào)合而成。質(zhì)量原執(zhí)行GB447--77(88)標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)已被廢止執(zhí)行新的標(biāo)準(zhǔn)GB/T447-94標(biāo)準(zhǔn),按凝點(diǎn)分10號(hào)、20號(hào)、30號(hào)等3個(gè)牌號(hào)。4.3.5渣油

原油經(jīng)減壓蒸餾所得的殘余油。又稱減壓渣油。有時(shí)將從常壓蒸餾塔底所得的重油稱為常壓渣油。色黑粘稠,常溫下呈半固體狀。其性質(zhì)與原油性質(zhì)有關(guān)。在石油煉廠中,渣油常用于加工制取石油焦、殘?jiān)鼭?rùn)滑油、石油瀝青等產(chǎn)品,或作為裂化原料。在石油化工生產(chǎn)中,渣油可通過(guò)部分氧化法生產(chǎn)合成氣或氫氣,或作為蓄熱爐裂解制乙烯的原料。渣油另一重要用途是用作燃料油。4.3.6重油重油是原油提取汽油、柴油后的剩余重質(zhì)油。呈暗黑色液體,主要是以原油加工過(guò)程中的常壓油,減壓渣油、裂化渣油、裂化柴油和催化柴油等為原料調(diào)合而成。其特點(diǎn)是分子量大、粘度高。重油的比重一般在0.82~0.95,比熱在10,000~11,000kcal/kg左右。其成分主要是炭水化物,另外含有部分的(約0.1~4%)的硫黃及微量的無(wú)機(jī)化合物。重油的資源量十分巨大,原始重油地質(zhì)儲(chǔ)量約為8630億噸,若采收率為15%,重油可采儲(chǔ)量為1233億噸。其中委內(nèi)瑞拉的超重油和加拿大的瀝青占總量的一半以上。這僅為已探明儲(chǔ)量,真正的重油資源可能更

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