物理化學(xué)(上)期末復(fù)習(xí)

本科物理化學(xué)復(fù)習(xí)提綱

第二章熱力學(xué)第一定律1.熱力學(xué)第一定律

(1)本質(zhì)：能量守恒定律。

(2)數(shù)學(xué)表達(dá)式：△U=Q+W或dU=δQ+δW

注意：U是熱力學(xué)能。它的絕對(duì)值是不知道的，只能求出它的相對(duì)值，即從一種狀態(tài)變化到另一種狀態(tài)時(shí)的改變值，是狀態(tài)函數(shù)，只與始態(tài)、末態(tài)有關(guān)，與具體的路徑無(wú)關(guān)。狀態(tài)定了，其值也定了。而Q、W是非狀態(tài)函數(shù)，對(duì)于相同的始末態(tài)，若途徑不同時(shí)，其值也不同。因此，若只知始末態(tài)，而未給出過(guò)程的具體途徑是無(wú)法求得Q、W的，并且也不能任意假設(shè)途徑求實(shí)際過(guò)程的Q、W，說(shuō)明Q、W是途徑函數(shù)。本書(shū)規(guī)定：系統(tǒng)吸熱為正，放熱為負(fù)

系統(tǒng)得功為正，對(duì)環(huán)境做功為負(fù)

在任何過(guò)程中能量既不能創(chuàng)造也不能消滅,能量只能從一種形式轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N形式,而不同形式的能量在互相轉(zhuǎn)化時(shí),永遠(yuǎn)是數(shù)量相當(dāng)?shù)摹?/p>

另幾種說(shuō)法是：①第一類(lèi)永動(dòng)機(jī)不可能造成。不供給能量而可連續(xù)不斷對(duì)外做功的機(jī)器叫第一類(lèi)永動(dòng)機(jī)。

②孤立體系中，體系所貯藏的內(nèi)能不變。

③內(nèi)能是狀態(tài)的單值函數(shù)。

(3)文字描述：熱力學(xué)第一定律的本質(zhì)是能量守恒定律。它有多種說(shuō)法，一種方法是：2.體積功

W=－PeΔV或δW=－PedV對(duì)于可逆過(guò)程：

Pe=P,即環(huán)境壓力等于系統(tǒng)壓力則：Wr=－∫PdV

3.焓U是熱力學(xué)第一定律的基本函數(shù)，由U我們引出了一個(gè)輔助函數(shù)焓H，其定義式為：

H=U+pV

系統(tǒng)的焓變：H

=ΔU+Δ(PV)U、H都是狀態(tài)函數(shù)，只與始態(tài)、末態(tài)有關(guān)，與具體的路徑無(wú)關(guān)。狀態(tài)定了，其值也定了。

4.各種過(guò)程Q、W、ΔU、ΔH的計(jì)算(1)解題時(shí)可能要用到的內(nèi)容①對(duì)于氣體，若題目沒(méi)有特別聲明，一般可認(rèn)為是理想氣體，如N2，O2，H2等。對(duì)于理想氣體：若其恒溫過(guò)程：dT=0，dU=dH=0，Q=-W若其非恒溫過(guò)程：dU=nCV，mdT，dH=nCp，mdT單原子氣體：CV，m=3R/2，Cp，m=5R/2雙原子氣體：CV，m=5R/2，Cp，m=7R/2Cp，m-CV，m=R②對(duì)于凝聚相，狀態(tài)函數(shù)通常近似認(rèn)為只與溫度有關(guān)，而與壓力或體積無(wú)關(guān)，即

dU≈dH=nCp，mdT(2)恒壓過(guò)程：Pe=P=常數(shù)，若無(wú)非體積功Wf=0①W=-P(V2-V1)，

ΔH=Qp=∫nCp，m

dT，

ΔU=ΔH-PΔV②真空膨脹過(guò)程:Pe=0，W=0，Q=ΔU理想氣體(Joule實(shí)驗(yàn))結(jié)果：

dT=0，W=0，Q=ΔU=0，ΔH=0③恒外壓過(guò)程(3)恒容過(guò)程：dV=0W=0QV=ΔU=∫nCV，mdT，

ΔH=ΔU+VΔp(4)絕熱過(guò)程：Q=0①絕熱可逆過(guò)程

W=-∫pdV=ΔU=∫nCV，mdT

，

ΔH=ΔU+Δ(pV)對(duì)于理想氣體，若Cp,m為定值，即與溫度無(wú)關(guān)，則有：

PVγ=常數(shù)

TVγ-1=常數(shù)TP(1-γ)/γ=常數(shù)

γ=Cp，m/CV，m②絕熱一般過(guò)程：由方程W=-∫PedV=ΔU=∫nCV，mdT

建立方程求解。(5)節(jié)流過(guò)程(等焓過(guò)程)：ΔH=0，Q=0節(jié)流膨脹過(guò)程是在絕熱條件下，氣體始末態(tài)壓力分別保持恒定條件下的膨脹過(guò)程（P1>P2)。焦耳-湯姆遜系數(shù)：μJ-T=(T/p)H，理想氣體:μJ-T=0，實(shí)際氣體:μJ-T≠0,可產(chǎn)生致冷（μJ-T>0)和致熱效應(yīng)(μJ-T<0

)。（6）相變過(guò)程B(α)→B(β)：①可逆相變(正常相變或平衡相變)：在溫度T時(shí)對(duì)應(yīng)的飽和蒸氣壓下的相變，如水在常壓(101.325kPa)下0℃結(jié)冰或冰溶解，100℃時(shí)的汽化或凝結(jié)等過(guò)程。在恒溫恒壓下，若α、β都為凝聚相，例如熔化和晶型轉(zhuǎn)化過(guò)程：

Qp=ΔH；W=-PΔV≈0；ΔU≈ΔH

若α為凝聚相（液相或固相），β為氣相，例如蒸發(fā)和升華過(guò)程，又假如氣相為理想氣體：

Qp=ΔH,W=-PVg=-nRT

ΔU≈

ΔH-nRT由溫度T1下的相變焓計(jì)算另一溫度T2下的相變焓

ΔHm(T2)=ΔHm(T1)+∫ΔCp，m

dT

②不可逆相變：利用狀態(tài)函數(shù)與路徑無(wú)關(guān)的特點(diǎn)，根據(jù)題目所給的條件，設(shè)計(jì)成題目給定或根據(jù)常識(shí)知道的(比如水的正常相變點(diǎn))若干個(gè)可逆過(guò)程，然后進(jìn)行計(jì)算。（請(qǐng)問(wèn)水在100℃，100kPa下的相變是可逆相變嗎？）(7)化學(xué)過(guò)程：標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)焓ΔrHθm的計(jì)算（標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力為100kPa）①由298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓或標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓:

rHm

=BΔfHmθ(B)=-

BcHm

(B)再利用基?；舴蚬接?jì)算另一溫度T時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)焓。

注意：理解生成反應(yīng)和燃燒反應(yīng)的定義，以及標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓或標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓存在的聯(lián)系。例如H2O(l)的生成焓與H2的燃燒焓，CO2

的生成焓與C(石墨)的燃燒焓在數(shù)值上是等同的。最穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零；H2O(l)和CO2

的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為零。②反應(yīng)進(jìn)度（一定是正值）

dξ=dnB/νB（8）化學(xué)反應(yīng)的恒壓摩爾反應(yīng)熱Qp,m與恒容摩爾反應(yīng)熱Qv,m之間的關(guān)系：

Qp,m-Qv,m=ΔrHm-ΔrUm=RT｛∑νB(g)｝

式中∑νB(g)為化學(xué)反應(yīng)方程式中氣態(tài)反應(yīng)物及氣態(tài)產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和。

顯然，

∑νB(g)≠0時(shí)，ΔrHm≠

ΔrUm；

∑νB(g)=0時(shí)，ΔrHm=ΔrUm。第三章熱力學(xué)第二定律1.熱力學(xué)第二定律

(1)本質(zhì)：回答過(guò)程的方向和限度問(wèn)題。（2）數(shù)學(xué)表達(dá)式：克勞修斯不等式

（3）文字表述▲Clausius

說(shuō)法：不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不引起其它變化。

>

不可逆過(guò)程=

可逆過(guò)程▲kelvin

說(shuō)法：不可能從單一熱源取出熱使之全部轉(zhuǎn)化為功,而不留下其它變化。

開(kāi)爾文的說(shuō)法后來(lái)被奧斯特瓦德(Ostward)表述為：“第二類(lèi)永動(dòng)機(jī)是不可能造成的”。

第二類(lèi)永動(dòng)機(jī)：從單一熱源吸熱使之完全變?yōu)楣Χ涣粝氯魏斡绊憽?.可逆熱機(jī)效率：

η=-W/Q1=(Q1+Q2)/Q1=1-T2/T1

注意：T2,T1

分別為低溫，高溫?zé)嵩吹臒崃W(xué)溫度3.卡諾定理：所有工作于同溫?zé)嵩春屯瑴乩湓粗g的熱機(jī)，其效率都不能超過(guò)可逆機(jī)，即可逆機(jī)的效率為最大?？ㄖZ定理推論：所有工作于同溫高溫?zé)嵩磁c同溫低溫?zé)嵩粗g的可逆機(jī)，其熱機(jī)效率都相等，即與熱機(jī)的工作物質(zhì)及變化的類(lèi)型無(wú)關(guān)。4.熵的定義式：dS=δQr

/T式中：T為系統(tǒng)的溫度

δQr為系統(tǒng)與環(huán)境交換的可逆熱

熵是狀態(tài)函數(shù)，是量度系統(tǒng)無(wú)序的函數(shù)，無(wú)序度增大的過(guò)程是熵增大的過(guò)程。5.亥姆霍茲(helmholtz)函數(shù)的定義式：A=U-TS6．吉布斯(Gibbs)函數(shù)的定義式：G=H-TS，G=A+pV

7.熱力學(xué)第三定律：解決熵的零點(diǎn)問(wèn)題

即Sm*(純物質(zhì)，0K，完美晶體)=08.過(guò)程方向的判據(jù)：

(1)ΔSiso=ΔSsys+ΔSsur≥0:

ΔSiso>0，不可逆;ΔSiso

=0，可逆(2)恒T、恒p、Wf=0過(guò)程(最常用)：

dG<0，自發(fā)(不可逆)；dG=0，平衡(可逆)(3)恒T、恒V、Wf=0過(guò)程：

dA<0，自發(fā)(不可逆)；dA=0，平衡(可逆)9.熱力學(xué)基本方程(封閉系統(tǒng)，不需可逆)關(guān)鍵式：dU=TdS-PdV

(源由：dU=δQ+δW，可逆過(guò)程：δQr=TdS，δWr=-PdV)其它式重點(diǎn)掌握：dG=-SdT+VdP

(來(lái)源：H=U+pV，G=H－TS，微分處理得)恒壓下：dG=-SdT

恒溫下：dG=Vdp

理想氣體變溫過(guò)程：ΔG=ΔH－Δ(TS）

10.吉布斯-亥姆霍茲方程：{Э(A/T)/ЭT}v=-U/T2;{Э(G/T)/ЭT}p=-H/T2

{Э(ΔA/T)/ЭT}v=-ΔU/T2;{Э(ΔG/T)/ЭT}p=-ΔH/T2

當(dāng)特征變量保持不變，特性函數(shù)的變化值可以用作判據(jù)。因此，對(duì)于組成不變、不做非膨脹功的封閉系統(tǒng)，可用作判據(jù)的有：用得多用得少11.判據(jù)：12.麥克斯韋關(guān)系式

二、ΔS、ΔA、ΔG的計(jì)算1．ΔS的計(jì)算(1)理想氣體PVT過(guò)程的計(jì)算

ΔS=nCV，mln(T2/T1)+nRln(V2/V1)=nCp，mln(T2/T1)-nRln(P2/P1)=nCV，mln(P2/P1)+nCp，mln(V2/V1)

特例：恒溫過(guò)程：ΔS=nRln(V2/V1)

恒容過(guò)程：ΔS=nCV，mln(T2/T1)

恒壓過(guò)程：ΔS=nCp，mln(T2/T1)

(2)恒容過(guò)程：ΔS=∫

(nCV，m/T)dT(3)恒壓過(guò)程：ΔS=∫

(nCp，m/T)dT(4)相變過(guò)程：可逆相變?chǔ)=ΔH/T；非可逆相變需設(shè)可逆路徑計(jì)算(5)環(huán)境過(guò)程：認(rèn)為是恒溫的大熱源，過(guò)程為可逆

ΔSsur

=Qsur/Tsur=-Qsys/Tsur

(6)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵的計(jì)算

rSm=BSmθ(B)

2．ΔG的計(jì)算(1)平衡相變或反應(yīng)過(guò)程：ΔG=0(2)恒溫過(guò)程：ΔG=ΔH-TΔS(3)非恒溫過(guò)程：

ΔG=ΔH-Δ(TS)=ΔH-(T2S2-T1S1)=ΔH–[T2(S1+ΔS)-T1S1)]

訣竅：題目若要計(jì)算ΔG，一般是恒溫過(guò)程；若不是恒溫過(guò)程，題目必然會(huì)給出規(guī)定熵（絕對(duì)熵）。（根據(jù)絕對(duì)零度時(shí)，物質(zhì)的完美晶體的熵值為零的規(guī)定，求得該物質(zhì)在其它狀態(tài)下的熵值稱(chēng)為該物質(zhì)在該狀態(tài)下的規(guī)定熵。）3．ΔA的計(jì)算(1)恒溫恒容不做非體積功可逆過(guò)程：ΔA=0(2)恒溫：ΔA=ΔU-TΔS=ΔG-Δ(pV)(3)非恒溫過(guò)程：

ΔA=ΔU-Δ（TS）=ΔU-(T2S2-T1S1)訣竅：題目若要計(jì)算ΔA，一般是恒溫過(guò)程；若不是恒溫過(guò)程，題目必然會(huì)給出規(guī)定熵。4.綜合計(jì)算舉例

lmol單原子理想氣體由始態(tài)(273K，Pθ)經(jīng)由下列兩個(gè)途徑到達(dá)終態(tài)(T2，Pθ/2)：(l)可逆絕熱膨脹；(2)反抗Pθ/2的外壓絕熱膨脹。試分別求出T2，W，Sm和Gm。并回答能否由Gm來(lái)判斷過(guò)程的方向?已知Sθ(298K)=100J·K-1·mol-1。解：(1)可逆絕熱膨脹過(guò)程

Qr=Q=0JS=0J·K-1(可逆過(guò)程為恒熵過(guò)程)

單原子理想氣體的絕熱系數(shù)=1.667，利用絕熱可逆公式求得T2=207K

∴W=U=nCV,m(T2-T1)=1mol×(1.5×8.315J·K-1·mol-1)×(207K-273K)=-823.1JH=nCP,m(T2-T1)=1mol×(2.5×8.3145J·K-1·mol-1)×(207K-273K)=-1371.9

JG=H-(TS)=H-(T2S2-T1S1)=H-S(T2-T1)=-1371.9J-100J·K-1×(207K-273K)=5228J

過(guò)程為非恒溫過(guò)程，不能用G來(lái)判斷過(guò)程的方向。(2)恒外壓絕熱膨脹過(guò)程，利用Q=0，U=W建立方程求出T2。U=nCV,m(T2-T1)=n(1.5×R)×(T2-T1)W=-Pamb(V2-V1)=-P2(V2-V1)=-nR[T2-(T1/P1)P2]=-nR(T2-T1/2)∴n(1.5×R)×(T2-T1)=-nR(T2-T1/2)則T2=0.8T1=0.8×273K=218.4KW=U=nCV,m(T2-T1)=1mol×(1.5×8.315J·K-1·mol-1)×(218.4K-273K)=-681.0JΔS=nCp，mln(T2/T1)+nRln(P1/P2)=1.125J·K-1H=nCp,m(T2-T1)=1mol×(2.5×8.315J·K-1·mol-1)×(218.4K-73K)=-1135JG=H-(TS)=ΔH–[T2(S1+ΔS)-T1S1)]=4079J過(guò)程為非恒溫過(guò)程，不能用G來(lái)判斷過(guò)程的方向。第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)1.偏摩爾量的定義式:XB=(?X/?nB)T,P,nc

X代表體系V、U、H、S、A和G等具有廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)。2.吉布斯–杜亥姆方程:∑xBdXB=0

方程表明：多組分體系中各物質(zhì)的偏摩爾量之間不是彼此無(wú)關(guān)的，而是有一定的聯(lián)系的。如有某一組分的偏摩爾量增加，必有一個(gè)或多個(gè)組分的偏摩爾量減少，其變化量服從吉布斯-杜亥姆方程。在某些情況下偏摩爾量可以為負(fù)值。

3.化學(xué)勢(shì)定義

μB=GB

=(G/

nB)T，p，nc=(U/

nB)s，v，nc

=(H/

nB)s，p，nc

=(A/

nB)T，v，nc這四個(gè)偏導(dǎo)數(shù)中,只有第一個(gè)既是化學(xué)勢(shì)的定義式，又是偏摩爾量，其余三個(gè)均不是偏摩爾量。（1）理想氣體的化學(xué)勢(shì)

μ*（pg)=μθ(g)+RTln(P/Pθ)

（2）理想液態(tài)混合物任一組分化學(xué)勢(shì)的計(jì)算公式：4.過(guò)程方向判據(jù)：dT=0，dP=0，Wf=0時(shí)(1)相變過(guò)程：自發(fā)過(guò)程方向Δμ<0。(2)化學(xué)反應(yīng)：恒溫恒壓下自發(fā)過(guò)程方向∑μBdnB<05.拉烏爾定律：稀溶液溶劑

PA=PA*xA

亨利定律：稀溶液溶質(zhì)

PB=kx,BxB6.稀溶液的依數(shù)性（只取決于所含溶質(zhì)分子的數(shù)目，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)）：溶劑遵守Raoult定律，溶質(zhì)遵守Henry定律，這種溶液稱(chēng)為稀溶液。(1)溶劑蒸氣壓下降：ΔPA=PA*-PA=pA*xB

(2)凝固點(diǎn)降低(析出固態(tài)純?nèi)軇?/p>

：

ΔTf=Tf*-Tf=KfmB，Kf–溶劑有關(guān)的凝固點(diǎn)降低常數(shù)(3)沸點(diǎn)升高（溶質(zhì)不揮發(fā)）:ΔTb=Tb-Tb*=KbmB

，Kb–溶劑有關(guān)的沸點(diǎn)升高常數(shù)(4)滲透壓：在半透膜兩邊的平衡壓力差PB=CBRT附：由溶劑A與溶質(zhì)B形成一定組成的溶液，有：

mB=xB/[（1-xB）MA]CB=xBρ/[MA-(MA-MB)xB]對(duì)于稀溶液，

CB≈xBρA/MA7.理想液態(tài)混合物的性質(zhì)理想液態(tài)混合物：任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的混合物。(1)化學(xué)勢(shì)μB(l)=μ*B(l)+RTlnxB

(2)恒T，P混合過(guò)程的混合性質(zhì)

第五章相平衡一、主要概念組分?jǐn)?shù)，相數(shù)，自由度數(shù)，相圖，相點(diǎn)，露點(diǎn)，泡點(diǎn)，恒沸點(diǎn)二、重要定律與公式本章主要要求掌握相律的使用條件和應(yīng)用，單組分和雙組分系統(tǒng)的各類(lèi)典型相圖特征、繪制方法和應(yīng)用，利用杠桿規(guī)則進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。1、相律：

f=C-Φ+n,其中：C=S-R-R’(1)強(qiáng)度因素T，p可變時(shí)n=2;滲透平衡n=3(2)對(duì)單組分系統(tǒng)：C=1,f=3-Φ,最大自由度數(shù)為2(3)對(duì)雙組分系統(tǒng)：C=2，f=4-Φ

，最大自由度數(shù)為3；應(yīng)用于平面相圖時(shí)恒溫或恒壓，f=3-Φ

2、單組分系統(tǒng)的典型相圖對(duì)于單組分系統(tǒng)C=1，F(xiàn)=C-Φ+2=3-Φ

當(dāng)相數(shù)Φ

=1時(shí)，自由度數(shù)F=2最大，即為雙變量系統(tǒng)，通常繪制蒸氣壓-溫度(p-T)相圖，常見(jiàn)的相圖：(a)水的相圖(注意水的三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別）

(b)硫的相圖三相點(diǎn)與冰點(diǎn)不同：三相點(diǎn)：是純水在其飽和蒸氣壓下凝固點(diǎn)。水的三相點(diǎn)為610Pa，0.01℃。冰點(diǎn)：p=101.325kPa下，被空氣飽和的水的凝固點(diǎn)（101.325kPa，273.15K）。3.二組分體系相圖的共同特征1.單相區(qū)：A、B兩組分能互溶成液態(tài)或固態(tài)溶液的部分(p一定）

f*=3-1=2（T，x）固溶體的特征：圍成固溶體的線段中不含三相水平線單相區(qū)內(nèi)物系點(diǎn)與相點(diǎn)重合。2.兩相區(qū)：處于兩個(gè)單相區(qū)或單相線之間的部分

f＊＝3-2＝1（T或x）相圖不僅可說(shuō)明體系與所存在的兩平衡相的組成，并且可說(shuō)明平衡兩相的相對(duì)數(shù)量與絕對(duì)數(shù)量（杠桿規(guī)則）。（1）凡是曲線都是兩相平衡線。（2）凡是垂直線都表示單組分純物質(zhì)若是穩(wěn)定化合物，垂線頂端與一曲線相交。若是不穩(wěn)定化合物，垂線頂端與一水平線相交。（3）凡是水平線基本上都是三相線a.若三相線的中間點(diǎn)表示液相的組成，則該三相線的溫度是中間點(diǎn)的液相所能存在的最低溫度。b.若三相線的中間點(diǎn)表示某一固相的組成，則該線的溫度是中間點(diǎn)的固相所能存在的最高溫度。c.三相的組成通過(guò)三個(gè)相點(diǎn)表示出來(lái)，其它部分均不是相點(diǎn)。典型相圖：（1）具有最大正偏差和具有最大負(fù)偏差系統(tǒng)二組分液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖甲醇（A)-氯仿（B)氯仿（A)-丙酮（B)注意：恒沸混合物的組成取決于壓力，壓力一定，恒沸混合物的組成一定，壓力改變，恒沸混合物的組成改變，甚至恒沸點(diǎn)可以消失。這證明恒沸混合物不是一種化合物。不互溶雙液系的特點(diǎn)：當(dāng)兩種液體共存時(shí)，不管其相對(duì)數(shù)量如何，其總蒸氣壓恒大于任一組分的蒸氣壓，而沸點(diǎn)則恒低于任一組分的沸點(diǎn)。（2）不互溶的雙液系——蒸汽蒸餾若有機(jī)物B的飽和蒸汽壓越大，摩爾質(zhì)量愈大，則餾出一定量的有機(jī)物質(zhì)所需的水量越少。w(B)（3）液相完全互溶、固相完全不互溶的二元相圖（形成簡(jiǎn)單低共熔混合物）（T-w圖)Cd-Bi二元相圖的繪制（熱分析法）t/sQlPＴABA(s)+C(s)A(s)+ll+C(s)C(s)+B(s)L2l+B(s)CL1l+C(s)xBR

Ａ和Ｂ形成穩(wěn)定的化合物R，這種化合物R一直到其熔點(diǎn)以上都是穩(wěn)定的，化合物熔化時(shí)所生成的液相和化合物的組成相同。生成穩(wěn)定化合物系統(tǒng)中最簡(jiǎn)單的是兩物質(zhì)之間只能生成一種化合物，且這種化合物與兩物質(zhì)在固態(tài)時(shí)完全不互溶。

（4）Ａ和Ｂ形成穩(wěn)定的化合物相圖的基本形式（5）Ａ和Ｂ形成不穩(wěn)定的化合物相圖的基本形式4.杠桿規(guī)則的應(yīng)用杠桿規(guī)則:設(shè)n為系統(tǒng)的總摩爾數(shù)，x、y為液相、氣相的摩爾分?jǐn)?shù)，當(dāng)系統(tǒng)氣、液兩相平衡時(shí)，有xByBn(l)n(g)xB,On(l){xB,O-xB}=n(g){yB-xB,O}且有:n=n(l)+n(g)若A、B兩物質(zhì)能形成理想液態(tài)混合物，則氣、液兩相平衡時(shí)有：PA=PA*xA=PA*(1-xA)PB=PB*xB=PB*(1-xA)P=PA+PBPA=yAP

5.克拉佩龍方程與克-克方程：任意相變B(α)→B(β)的蒸氣壓p與T的關(guān)系(1)克拉佩龍方程：任意相變dP/dT=ΔHm