教程分析案例

第四外光炔含有兩個碳碳雙鍵的不飽和烴，它們是同分異構體，但結構不同，性質各異。炔烴名--烯烴相似，將“烯”改為“炔炔烴的結構(略炔烴的物理性質(略炔烴的化學（pKa=252AgNO3+Ag-C≡C- 2NH4NO3+H-C≡C-

乙炔銀（白色Cu-C≡C- 2NH4Cl+

乙炔亞銅（棕紅色R-C≡C-

R-C≡C- 炔銀（白R-C≡C- 炔銅（棕紅乙炔和RC≡C-H在液態(tài)氨中與氨基鈉作用生成炔化鈉。2H-C≡C-HR-C≡C-H

H-C≡C-NaR-C≡C-

炔化鈉是很有用的有機合成，可用來合成炔烴的同系物。例如CH3CH2C≡CNa+ CH3CH2C≡CCH2CH2CH3+加成反催化加R-C

C-

H2,R-CH=CH- R-CH2-CH2-PtPdNi

R-C≡C- C≡

Lindlar催化Lindlar催化

順二苯基依稀 LindlarPd 喹 n-CH- C-n-C Na,NH3(液 n-

親電加

3 n-4-辛 (E)-4-辛烯

22R-C≡C- R- R C

HR-C≡C- R-CH=C- RCC H與CH2=CH2+ H-C≡C-H HC≡

120

CH2=CH-c水化反

CH2=CH-CH2-C≡ CH2-CH-CH2-C≡ C C 烯醇式（不穩(wěn)定 酮式（穩(wěn)定Hg2+, HC≡CHHC≡

Hg2+,H2SO4

[ CCH [HC CCH

CH3-CH CH3-CCH3C≡CH+ [CH3- CH3-C-

C≡CH+

CCH3HCN、EtOH、CH3COOH氧化反KMnO4O3 聚合①②③炔烴R-CH-CH- R-C≡C-

KOH(醇R'

R-CH=C-R-C≡C-

或KOH(醇Na

R-C≡C-(Li Li二烯二烯烴的分類和命分類（根據兩個雙鍵的相對位置可把二烯烴分為三類累積二烯 -C=CH- -C=CH(CH2)n n≥

2甲基-1，3-戊二

CCCH (Z),(Z)-2,5- -C

甲 庚二二烯烴結構4.8.11，4CH2-

CH2-CH=CH-

1，2-加成產 1，4-加成產HCH2-CH- CH2-CH=CH- w.lcdxyco- CH-CH=CH-

2

CH2=CH-

Br2-

CH-CH- CH-CH=CH- CH2=CH-

40

這是由反應歷程決定的（其加成反應為親電加成歷程 CH=CH-

CH2=CH-CH-bb CH2=CH-CH2-（ⅡCH CH- CH- CH-HCH2 1，2-加成一個C-Hσ鍵與π共

HC 1，4-加成五個C-Hσ鍵與π共狄爾斯（Diels）—阿德爾（Alder）反 雙烯合成反應（必考

雙烯 CHO 常見的親雙烯體有：CH2=CH- CH2=CH- CH2=CH-CH2=CH- CH2=CH-OCCOOCH3C

CHC CHO第五章脂環(huán)命１．環(huán)烷烴（１）（２）（３）---雙鍵所在位置號碼最小，側鏈位置號碼的加和數較小為２．環(huán)烯烴

環(huán)戊

多環(huán)烴名(考過 1654

烷烴名。7，7-二甲基二環(huán)[2，2，1] 7 32-甲基-5-異丙基二環(huán)[3，1，0]己 2-乙基-6-氯二環(huán)[3，2，1]辛螺環(huán) 71-溴-5-甲基螺[3，4]辛

排，大的排后其它同烷烴名。異構現脂環(huán)烴的異構有構造異構和順反異構。如C5H10的環(huán)烴的異構 順式 反式脂環(huán)烴的性物理性環(huán)烷烴的沸點、和都較含同數碳原子的開鏈烷烴高環(huán)烷烴反取代反

光

開環(huán)反應---弱，五元、六元環(huán)烷烴，即使在相當條件下也不開環(huán)。

CHC-CH-

3 烷 HX,H2SO4與鹵化氫加成時，環(huán)的破裂發(fā)生在含氫較多和含氫較少的兩個碳原子之CH3 CH3 H CH3

3.氧化反5.2.3環(huán)烯1加成反應---具有烯烴的通

CH3-C- 1mol

3

（主）1,4加 （次）1,2加2．氧化反

3共軛環(huán)二烯烴的雙烯合成反應 見第四章狄爾斯（Diels）—阿德爾（Alder）反應- 脂環(huán)烴的結 了環(huán)丙烷的結HHHHHCC較大的張力（角張力和扭轉張力 環(huán)丁 環(huán)戊這種構象的張力很小，總張力能25KJ/mol，扭轉張力在2.5KJ/mol以下，因此，環(huán)戊烷的 環(huán)己椅 船無張力環(huán)常溫下平伏鍵（e鍵）與直立鍵（a鍵

在椅式構象中C-H鍵分為兩類第一類六個C-H鍵與分子的對稱軸平叫做直立鍵或a（其中三個向環(huán)平面上方伸展，另外三個相換環(huán)平面下方伸展；第二類六個C-H鍵與直立鍵形成接近109.5°的夾角，平伏著相環(huán)外伸展，叫做平伏鍵或e鍵。如下圖：C-C鍵的轉動（而不經過碳碳鍵的斷裂ae鍵，而原來的e鍵變成了a鍵。

HHHHHHHHHHHHH

HH對稱 a 對稱 ae e H 室H

93%內能比a（順式 只能是（順式文文 大a

ee構象(優(yōu)勢構象

HH 只有e,a構象(其中有大的基團時，則在e鍵上H H a,a構 e,e