定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)處理

第三章定量分析中的誤差和數(shù)據(jù)處理自測題-.填空題系統(tǒng)誤差的特征是：，，，。隨機(jī)誤差的特征是：，，，。在分析過程中，下列情況各造成何種(系統(tǒng)、隨機(jī))誤差(或過失)？天平兩臂不等長，引。稱量過程中天平零點(diǎn)略有變動，。過濾沉淀時出現(xiàn)穿濾現(xiàn)象，。讀取滴定管最后一位時，估測不準(zhǔn)，。蒸餾水中含有微量雜質(zhì)，引。重量分析中，有共沉淀現(xiàn)象，。測定飼料中淀粉含量，數(shù)據(jù)為％，%，%，%。則淀粉含量的平均值為 ；測定的平均偏差為；相對平均偏差為 ；極差為?？傮w平均值口是當(dāng)測量次數(shù)為時，各測定值的 值。若沒誤差，總體平均值就 值。測定次數(shù)n為時，標(biāo)準(zhǔn)偏差S的表達(dá)式為，式中的n-1被稱為。對某一溶液中NaOH的濃度測定4次，其結(jié)果分別是：，，，mol/L。則這一組測量的平均值X為，平均偏差d為，標(biāo)準(zhǔn)偏差S為。由結(jié)果可知，同一組測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差值比平均偏差值，說明標(biāo)準(zhǔn)偏差對于更敏感。檢驗分析結(jié)果的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用 檢驗法；判斷同一試樣的兩組測定結(jié)果的平均值之間是否存在顯著性差異，應(yīng)先用檢驗法判斷兩組數(shù)據(jù)的是否有顯著性差異，再進(jìn)一步用檢驗法判斷平均值之間是否有顯著性差異。有位有效數(shù)字，若保留3位有效數(shù)字，應(yīng)按的原則修約為。計算下式0.1001x(25.4508—2L52)x246.43并按有效數(shù)字保留原則2.0359x1000所得的結(jié)果為。根據(jù)有效數(shù)字修約規(guī)則計算下列各式：pH=，[H+]=；pH=，[H+]=；[H+]=X10-5，pH=。[H+]=X10-5,pH=。正誤判斷題測定方法的準(zhǔn)確度高，精密度一定高。測定方法的精密度高，不一定能保證準(zhǔn)確度也高。隨機(jī)誤差小，準(zhǔn)確度一定高。隨著平行測定次數(shù)的增加，精密度將不斷提高。置信度是表示總體平均值落在以實(shí)測平均值為中心的置信區(qū)間內(nèi)的可能性。置信度越高，置信區(qū)間可能就越窄。對于同一個試樣，可以通過t檢驗法直接判斷用不同方法測得的兩組數(shù)據(jù)的平均值之間是否存在著顯著差異。當(dāng)一組平行測定數(shù)據(jù)中，出現(xiàn)可疑的離群值，且Q的計算值小于查表而得的Q值時，此可疑的離群值應(yīng)該舍棄。欲配制mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，所配制的溶液經(jīng)標(biāo)定后，準(zhǔn)確的濃度為mol/L。在滴定分析中，此濃度可看作是4位有效數(shù)字。經(jīng)測定，某一溶液的pH值為。此數(shù)值的有效數(shù)字為3位。單選題下列敘述正確的是（ ）。誤差是以真值為標(biāo)準(zhǔn)的，偏差是以平均值為標(biāo)準(zhǔn)的。實(shí)際工作中獲得的“誤差”，實(shí)質(zhì)上仍是“偏差”。隨機(jī)誤差是可以測量的 C,精密度越高，則該測定的準(zhǔn)確度一定也高D.系統(tǒng)誤差沒有重復(fù)性，不可避免TOC\o"1-5"\h\z可有效減小分析測定中隨機(jī)誤差的方法是（ ）。A.進(jìn)行對照試驗 B.進(jìn)行空白試驗C.增加平行測定次數(shù)D.校準(zhǔn)儀器分析測定中的隨機(jī)誤差，就統(tǒng)計規(guī)律來講，其（ ）。A.數(shù)值固定不變 B.數(shù)值隨機(jī)可變C.同等大小正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率不相等D.正誤差出現(xiàn)的概率大于負(fù)誤差下列有關(guān)隨機(jī)誤差的論述中，不正確的是（ ）。A.隨機(jī)誤差在分析測定中是不可避免的B.隨機(jī)誤差符合高斯正態(tài)分布規(guī)律隨機(jī)誤差是由一些不確定因素造成的D.隨機(jī)誤差具有重復(fù)性、單向性以下各項措施中，可消除分析測定中的系統(tǒng)誤差的是（ ）。A.增加測定次數(shù) B.增加稱樣量 C.做對照試驗D.提高操作水平用25mL移液管移出液體的體積應(yīng)記為（ ）。

A.25mLB.mLA.25mLB.mLC.mLD.mL已知天平稱量的誤差為土mg,若準(zhǔn)確稱取試樣0.3g左右，有效數(shù)字應(yīng)?。?）。A,1位 B.2位下列各數(shù)中，有效數(shù)字為4A,1位 B.2位下列各數(shù)中，有效數(shù)字為4位的是（A.[H+]=mol/LB.pH=C.4000已知某溶液pOH為，其[。日]為（A.0.8mol/L B.mol/L某食品中有機(jī)酸的Ka值為X10-13，A.12.35 B.12.3）。THCl/NaOH=0.1087g"）。C.mol/L D.mol/L其pKa值為（ ）。C. D.用同一KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積相等，則FeSO4和H2C2O4溶液的體積摩爾濃度之間的關(guān)系為（）。A.2c=cB.c=2cC.c=c D.5c=cFeSOHCO FeSO HCO FeSOHCO FeSOHCOTOC\o"1-5"\h\z4 224 4 224 4 224 4 224滴定分析法要求相對誤差為±%，若使用稱量誤差為mg的天平稱取試樣時，至少應(yīng)稱取（ ）。A.0.1g B.0.2g C.0.05g D.1.0g用新方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品，得到一組測定值，要判斷新方法是否可靠，應(yīng)該使用 ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗有兩組分析數(shù)據(jù)，要比較它們的測量精密度有無顯著性差異，應(yīng)該使用（ ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗用新、老兩種分析方法，對同一試樣進(jìn)行分析，得到兩組分析數(shù)據(jù)。若需判斷兩種方法之間有無顯著性差異，應(yīng)該用（ ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗有一組平行測定數(shù)據(jù)，在決定可疑的離群值的舍取時，應(yīng)該采用（ ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗計算題分析某一試樣中鐵含量，所得鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)據(jù)如下：%，%，%，%，%。求這組數(shù)據(jù)的平均值、極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差。某試樣中含鐵量的5次平行測定結(jié)果為：%，%，%，%，%。（1）求置信度為95%時平均值的置信區(qū)間；（2）假若測定數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差保持不變，要使置信度為95%時的平均值置信區(qū)間為±%，則至少要平行測定多少次才能達(dá)到？測定糖尿病患者的血糖含量，10次測定結(jié)果的平均值為mmol/L，S=mmol/L。求置信度為95%時的置信區(qū)間。此結(jié)果與正常人血糖含量的上限mmol/L相比較，是否有顯著性差異？用①鄰苯二鉀酸氫鉀及②二水合草酸分別標(biāo)定同一種NaOH溶液，所得結(jié)果分別為：x1=mol/L,S1=x10-5mol/L,n1=4x2=mol/L,S2=x10-5mol/L,n2=5當(dāng)置信度為95%時，用這兩種基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定NaOH溶液所得的結(jié)果之間是否存在著顯著性差異？食品中含糖量測定的結(jié)果如下：％，％，％，％，％，％，％，％，％，％。試用Q檢驗法判斷這組數(shù)據(jù)是否有需要舍棄的離群值(置信度90%)？分析某試樣中Cu含量，三次的結(jié)果分別為％，%，%，用Q檢驗法(P=90%)確定進(jìn)行第四次分析時，不得舍棄的分析結(jié)果的數(shù)值范圍。依有效數(shù)字計算法則計算下列各式：--=XX；=X+X10-4)-X=pH=，求[H+]從國際原子量表中查得各個元素的原子量如下：K，；Mn，；O，。計算KMnO4的相對分子質(zhì)量。參考答案填空題：1.單向性，重復(fù)性，可測性，不可能通過增加測量次數(shù)加以減小或消除；2.大小和方向都不固定，不可能通過校正而減小或消除，分布服從統(tǒng)計規(guī)律，可以通過增加測量次數(shù)予以減??；3.⑴系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；（2）隨機(jī)誤差；（3）過失；（4）隨機(jī)誤差；（5）系統(tǒng)誤差（試劑誤差）；（6）系統(tǒng)誤差（方法誤差）；4.20.03%，%，%，%；5,無限多次，算術(shù)平均值，8（X-x）2系統(tǒng)，真；6,有限次，、: ，自由度；7.，X10-4，X10-4，大，大偏差；8.t，F(xiàn)，\n—1精密度，t；9.6，四舍六入五留雙，，：10.X10-4，X10-7；；。正誤判斷題1.V；2.V；3.x；4.V；5.V；6.x；7.x；8.x；9.V；10.x。單選題A；2.C；3.B；4.D；5.C；6.C；7.D；8.D；9.C；10.A；11.B；12.B；13.D；14.C；15.B；16.A。計算題Lx=%，R=%，d=%，「％，S=%查t分布值表，置信度為95%，f=4時，t=，（1） X=%,s=%，置信區(qū)間為±%（2） 2.78x0.044;*打<0.05，n>，即至少需測定6次。查t分布值表，置信度為95%，f=9時，t=，置信區(qū)間為土mmol/L因正常人的血糖含量為mmol/L，位于以上給出的置信區(qū)內(nèi)，所以，二者之間不存在顯著差異。查F值表，置信度為95%，大的S值對應(yīng)于5次測定，小的S值對應(yīng)于4次測定時的F值為。S2 (6.52x10-5)2…F計算—大 =2.54<FF計算S2 (4.09x10-5)2 表小兩種測定方法的精密度之間沒有顯著差異，兩組測定結(jié)果可以互相進(jìn)行比較。查t分布值表，置信度為95%，f=5+4-2=7時，t=，計算的t=4x5|』=1.4<t計算的t=4x5|』=1.4<t4+56.52x10-5用兩種基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，其結(jié)果沒有顯著差異。（1）比較這組測定值中，最大值與次大值之間的差異為％，而最小值與次小值之間的差異

為％，所以檢查最大值％是否應(yīng)該舍棄。查Q值表，置信度為90%，測定次數(shù)為10時，Q=。計算的Q=15.68%—15.56%15.68%—15.48%=0.6>Q表，所以，可疑測定值％應(yīng)該舍棄。(2)舍掉最大值％后，再繼續(xù)檢查最小值是否應(yīng)該舍棄。查Q值表，置信度為90%，測定次數(shù)為9時，Q=。計算的Q=15.51%—計算的Q=15.51%—15.48%15.56%—15.48%=0.38<Q表，所以，最小值％