硫及其化合物1

硫及其化合物考綱定位1.掌握硫的單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)，了解其應用。2.了解SO2、SO3

對環(huán)境質(zhì)量的影響。一、硫火山口硫化物硫酸鹽

硫元素廣泛存在于自然界，游離態(tài)的硫存在于_______附近或地殼的巖層里?；蠎B(tài)的硫主要以_______和_______的形式存在，如FeS2、CaSO4·2H2O、Na2SO4·10H2O。2．硫的物理性質(zhì)硫黃黃水酒精二硫化碳

硫俗稱_____，是一種___色晶體，不溶于___，微溶于____，易溶于_________。1．自然界中硫元素的存在3．硫的化學性質(zhì)FeSCu2SH2S______；2Cu＋S_____；H2

＋SFe＋S

注意：硫的氧化性不如Cl2

強的實驗事實，硫與可變價金屬(如Fe、Cu)反應時，通常生成低價金屬硫化物，而Cl2則將Fe\Cu氧化生成高價態(tài)鹽FeCl3CuCl2硫必須加熱成蒸汽才能與氫氣化合，而Cl2與H2見光即化合，穩(wěn)定性HCl＞H2SCl2可把氫硫酸中的硫置換出來

(1)氧化性：S+2H2SO4(濃)=3SO2↑+2H2OS+6HNO3(濃)=H2SO4+6NO2+2H2O3S+6KOH=2K2S+K2SO3+3H2OSO2焰呈_______；在純氧氣中燃燒，火焰呈_______。淺藍色藍紫色（一）硫的氫化物（H2S)1、物理性質(zhì)無色有臭雞蛋氣味的氣體，有劇毒，能溶于水，水溶液稱為氫硫酸2、化學性質(zhì)1、具有酸的通性2、具有強的還原性H2S+Cl2=2HCl+S↓H2S+SO2=3S↓+H2OH2S+Br2=2HBr+S↓2H2S+O2=2S↓+2H2O(O2不足)2H2S+3O2=2SO2+2H2O(O2充足)H2S+H2SO4(濃)==S↓+SO2↑+H2O(生成物隨條件改變）H2S+2Fe3+==2Fe2++S↓+2H+3、制取原理Fe+H2SO4(稀）==FeSO4+H2S↑二、硫的化合物H2SHS-+H+HS-S2-+H+（二）、二氧化硫和三氧化硫

1．二氧化硫(1)SO2的物理性質(zhì)。無刺激性易大

SO2是一種____色、有_______氣味的氣體；____溶于水，且易液化；密度比空氣的____。

a．與H2O反應。H2SO3

SO2與水反應生成______，化學方程式為：_____________________。紅b．使指示劑變色：SO2能使石蕊試液變____色。注意：SO2不能使石蕊褪色。H2SO3(2)SO2的化學性質(zhì)。①具有酸性氧化物的通性。

c．與堿反應。 在NaOH溶液中通入少量SO2時，反應的離子方程式為：________________________；在NaOH溶液中通入過量SO2時，反應的離子方程式為：____________________。 d．可與堿性氧化物反應。 CaO可以吸收SO2(鈣基固硫)，化學方程式為：_____________________。②氧化性。淺黃色

將SO2通入到氫硫酸(H2S)溶液中，實驗現(xiàn)象：產(chǎn)生____________，反應的化學方程式為：__________________________。CaO＋SO2===CaSO3沉淀2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O③還原性。a．SO2被O2氧化成SO3反應的化學方程式為：__________________________。

b．SO2的水溶液能被X2(Cl2、Br2、I2)氧化，如SO2能使溴水褪色，反應的化學方程式為：___________________________。 c．在FeCl3溶液中通入SO2，溶液由黃色變成淺綠色。反應的離子方程式為：____________________________________。 d．在酸性KMnO4溶液中通入SO2，現(xiàn)象是___________。

在品紅溶液中通入SO2，現(xiàn)象是___________________；將所得溶液在酒精燈上加熱至沸騰，現(xiàn)象是__________________。Br2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HBr紫色褪去溶液由紅色變成無色溶液由無色變成紅色5SO2+2KMnO4+2H2O=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4④漂白性。(3)二氧化硫的實驗室制取原理：Na2SO3+H2SO4(濃)=Na2SO4+H2O+SO2↑裝置：固+液氣收集：向上排空氣法，排飽和的NaHSO3溶液法研究性學習小組進行SO2的制備及性質(zhì)探究實驗?

(1)根據(jù)反應Na2SO3(s)+H2SO4(濃)===Na2SO4+SO2↑+H2O,制備SO2氣體?

①用簡圖在方框中畫出制備并收集SO2的實驗裝置(含試劑)示意圖?②實驗過程中,使用分液漏斗滴加

濃硫酸的操作是_________________________________打開分液漏斗上口的玻璃塞,旋開分液漏斗的活塞,緩慢滴加(2)將SO2氣體分別通入下列溶液中:

①品紅溶液,現(xiàn)象是__________________;

②溴水溶液,現(xiàn)象是__________________;

③硫化鈉溶液,現(xiàn)象是_________________________?

溶液褪色溶液褪色有淺黃色沉淀(或溶液變渾濁)①原因_________________?驗證方法_________?

②原因_______?驗證方法_______?

③原因_____?驗證方法______?答案：(3)①Na2SO3變質(zhì)

取待測試樣于試管中,加適量蒸餾水配成溶液,先滴入足量稀鹽酸,再滴入BaCl2溶液有白色沉淀生成,則證明該Na2SO3固體變質(zhì)

②不是濃硫酸

用潔凈玻璃棒蘸取待測試樣,涂白紙不變黑,則證明該溶液不是濃硫酸(3)有一小組在實驗中發(fā)現(xiàn),SO2氣體產(chǎn)生緩慢,以致后續(xù)實驗現(xiàn)象很不明顯,但又不存在氣密性問題?請你推測可能的原因并說明相應的驗證方法(可以不填滿)?解析:(1)分析制備二氧化硫的反應原理,由制備二氧化硫所用試劑的狀態(tài)?反應條件確定氣體的發(fā)生裝置;由二氧化硫的性質(zhì)(密度?水溶性?毒性等)確定其收集裝置和吸收裝置,在此基礎上畫出收集二氧化硫的實驗裝置圖?(2)二氧化硫具有漂白性,可使品紅溶液褪色;二氧化硫具有還原性,可被溴水氧化,而使溴水褪色;二氧化硫具有氧化性,能與還原劑硫化鈉溶液反應生成單質(zhì)硫,而使溶液變渾濁?

(3)由題意可知制取二氧化硫過程中,氣體產(chǎn)生緩慢,實驗現(xiàn)象很不明顯,但不是氣密性問題,所以只能與所用試劑有關,如Na2SO3變質(zhì),被氧化為Na2SO4,或所用液體不是濃硫酸等?

(4)SO2的檢驗a、純凈物的檢驗b、檢驗某氣體同時存在SO2CO2△氣體品紅溶液品紅褪色溶液又變紅，說明氣體為SO2混合氣體①品紅②酸性KMnO4溶液（溴水）③品紅④澄清石灰水證明存在SO2

的現(xiàn)象：品紅①褪色，證明存在CO2的現(xiàn)象是品紅③不褪色，澄清的石灰水變渾濁具有漂白作用的物質(zhì),按其漂白原理可分為三類?

①氧化型:即漂白劑本身是一種強氧化劑,它可以將有機色質(zhì)內(nèi)部的“生色團”(實際上是一種特殊化學鍵)破壞掉而使之失去原有的顏色,這種漂白是徹底的,不可逆的?此類物質(zhì)有HClO?Ca(ClO)2?Na2O2?H2O2?O3等強氧化性物質(zhì)?要點深化1②加合型:即漂白劑與有機色質(zhì)內(nèi)部的“生色團”發(fā)生加成反應,使有機色質(zhì)失去原有的顏色,但是,如果受熱或其他一些因素的影響,漂白劑從有機色質(zhì)中脫離,使之又恢復原有的顏色,這種漂白是可逆的?不徹底的,如SO2使品紅溶液褪色,加熱又恢復原有顏色(SO2不能漂白酸堿指示劑)?常見漂白劑及漂白原理比較

②加合型:即漂白劑與有機色質(zhì)內(nèi)部的“生色團”發(fā)生加成反應,使有機色質(zhì)失去原有的顏色,但是,如果受熱或其他一些因素的影響,漂白劑從有機色質(zhì)中脫離,使之又恢復原有的顏色,這種漂白是可逆的?不徹底的,如SO2使品紅溶液褪色,加熱又恢復原有顏色(SO2不能漂白酸堿指示劑)?③吸附型:有些物質(zhì)的固體疏松?多孔,具有較大的表面積,因而具有很強的吸附能力,可以吸附一些其他有色物質(zhì)而使之失去原來的顏色是物理吸附,屬物理變化?如活性炭?膠體等?要特別注意的是:

漂白是指使有機色質(zhì)褪色,漂白劑不一定使無機色質(zhì)(如KMnO4?CuSO4·5H2O等)褪色,即使能使無機色質(zhì)褪色,也不稱漂白作用(如SO2使KMnO4溶液褪色)?

SO2也能使溴水?KMnO4溶液褪色,一般認為是利用SO2的還原性,而不是利用SO2的漂白性?要特別注意的是:漂白是指使有機色質(zhì)褪色,漂白劑不一定使無機色質(zhì)(如KMnO4?CuSO4·5H2O等)褪色,即使能使無機色質(zhì)褪色,也不稱漂白作用(如SO2使KMnO4溶液褪色)?

SO2也能使溴水?KMnO4溶液褪色,一般認為是利用SO2的還原性,而不是利用SO2的漂白性?【例1】下列變化屬于漂白性的是()

A.SO2使酸性溶液褪色

B.乙烯使溴水褪色

C.Na2O2使無色酚酞先變紅,又褪色

D.SO2使NaOH酚酞溶液褪色答案:C解析:SO2使酸性KMnO4溶液褪色表現(xiàn)SO2的還原性;乙烯使溴水褪色屬于加成反應;Na2O2使無色酚酞先變紅是因為Na2O2與H2O反應先生成NaOH,NaOH顯堿性所致,又褪色則是Na2O2或H2O的強氧化性,導致褪色,這種強氧化性導致的有色物質(zhì)褪色可稱為漂白作用,而SO2使NaOH酚酞溶液褪色則顯示了H2SO3的酸性?

【方法歸納】

SO2和Cl2漂白原理?現(xiàn)象及漂白效果的比較:

氯氣的漂白原理是由于溶于水生成的HClO具有強氧化性,將有色物質(zhì)氧化成無色物質(zhì),褪色后不能恢復原來的顏色?而SO2是由于它溶于水生成的亞硫酸與有色物質(zhì)直接結(jié)合,形成不穩(wěn)定的無色化合物,褪色后在一定條件下又能恢復原來的顏色?如SO2能使品紅溶液褪色?

另外,SO2能使溴水?氯水?KMnO4溶液等褪色,是因為SO2具有還原性的緣故,如:SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr,不是體現(xiàn)SO2的漂白性?

1.對下列實驗現(xiàn)象的原因分析不正確的一項是()

答案:C解析:二氧化硫使溴水褪色,是因為二氧化硫?水與溴發(fā)生氧化還原反應:Br2+SO2+2H2O===H2SO4+2HBr,體現(xiàn)的是二氧化硫的還原性,而不是其漂白性?

.SO2與CO2性質(zhì)的比較SO2CO2物理性質(zhì)顏色氣味密度毒性溶解性熔點要點深化2無色、刺激性氣味無色無味比空氣大比空氣大有毒無毒易溶，常溫常壓下1：40微溶，常溫常壓下1：1相對較高，易液化相對較低，難液化SO2CO2化學性質(zhì)與水反應SO2＋H2OH2SO3CO2＋H2OH2CO3與堿反應通入澄清的石灰水中，先生成沉淀，當氣體過量時沉淀又溶解Ca(OH)2＋SO2===CaSO3↓＋H2OCaSO3＋SO2＋H2O===Ca(HSO3)2通入澄清的石灰水中，先生成沉淀，當氣體過量時沉淀又溶解Ca(OH)2＋CO2===CaCO3↓＋H2OCaCO3＋CO2＋H2O===Ca(HCO3)2氧化性SO2＋2H2S===3S↓＋2H2OCO2＋C2CO還原性

能被高錳酸鉀、氧氣、氯水、溴水、碘水等氧化劑氧化無漂白性能與某些有色物質(zhì)生成不穩(wěn)定的無色物質(zhì)而使其褪色無對環(huán)境的影響形成酸雨，直接危害人體健康引起溫室效應

．SO2與CO2

的比較及鑒別 (1)相同點：都是酸性氧化物；都能使澄清石灰水變渾濁；都能使石蕊試液變紅色。因此，不能用澄清石灰水和石蕊試液鑒別SO2

和CO2。 (2)不同點。 ①SO2

與H2S溶液反應有淺黃色沉淀生成，表現(xiàn)出氧化性，可用于鑒別SO2

和CO2。 ②SO2

能使酸性KMnO4溶液或溴水褪色，表現(xiàn)出還原性，可用于鑒別SO2

和CO2。③SO2

能使品紅褪色，表現(xiàn)出漂白性，可用于鑒別SO2

和CO2

【例1】(2011年廣東廣州模擬)已知FeSO4在不同條件下分解得到的產(chǎn)物不同，可能是FeO和SO3，也可能是Fe2O3、SO3和SO2。某研究小組探究在酒精噴燈加熱條件下FeSO4分解的氣體產(chǎn)物。已知SO3的熔點是16.8℃，沸點是44.8℃。圖2－10－1

(1)裝置Ⅱ的試管中不裝任何試劑，其作用是___________________，試管浸泡在50℃的水浴中，目的是_______________。檢驗試劑預期現(xiàn)象和結(jié)論裝置Ⅲ的試管中裝有 ________________產(chǎn)生大量白色沉淀，證明氣體產(chǎn)物中含有SO3裝置Ⅳ的試管中裝有 ____________________________________________________________________________________________________________________________________________________(2)裝置Ⅲ和裝置Ⅳ的作用是探究本實驗氣體產(chǎn)物成分。請完成實驗設計，填寫檢驗試劑、預期現(xiàn)象與結(jié)論。

限選試劑：3mol·L－1H2SO4、6mol·L－1NaOH、0.5mol·L－1BaCl2、0.5mol·L－1Ba(NO3)2、0.01mol·L－1酸性KMnO4溶液、0.01mol·L－1溴水。(3)裝置Ⅴ的作用是防止尾氣污染環(huán)境，燒杯中應加入的試劑是______________。

思路指導：對于實驗綜合題，命題者一定是以實驗目的為中心來設置問題的。所以實驗題的思路一般是：通過閱讀題干理解實驗目的，圍繞實驗目的分析實驗裝置中各部分的作用或各實驗操作步驟的有關物質(zhì)的轉(zhuǎn)化，圍繞實驗目的來組織問題的答案。最后要注意答案要體現(xiàn)學科特點，文字表達清晰、簡要、全面。

解析：FeSO4

分解產(chǎn)生的氣體中含有SO3

或SO2或兩種都有。由于SO3

的沸點是44.8℃，在室溫時容易液化，不便于檢驗，固應將溫度升高；通過Ⅲ中的BaCl2溶液檢驗它的存在；此時SO2

不會被吸收，所以再通過Ⅳ中的溶液吸收檢驗，根據(jù)SO2

的特性，Ⅳ中的溶液可以是酸性KMnO4

溶液、溴水或品紅溶液等。由于SO2

是污染氣體，所以應通入NaOH溶液吸收尾氣。檢驗試劑預期現(xiàn)象和結(jié)論裝置Ⅲ的試管中裝有BaCl2

溶液產(chǎn)生大量白色沉淀，證明氣體產(chǎn)物中含有SO3裝置Ⅳ的試管中裝有酸性KMnO4

溶液若溶液紫色褪去，證明氣體產(chǎn)物中含有SO2；若溶液紫色無明顯變化，證明氣體產(chǎn)物中不含SO2檢驗試劑預期現(xiàn)象和結(jié)論裝置Ⅲ的試管中裝有BaCl2

溶液產(chǎn)生大量白色沉淀，證明氣體產(chǎn)物中含有SO3裝置Ⅳ的試管中裝有溴水若溴水橙色褪去，證明氣體產(chǎn)物中含有SO2；若溴水橙色無明顯變化，證明氣體產(chǎn)物中不含SO2答案：(1)防止溶液倒吸入裝置Ⅰ防止SO3

液化或凝固(2)或(3)NaOH溶液(或其他合理答案)【變式訓練】1．如圖2－10－2所示，在注射器中加入少量Na2SO3晶體，并吸入少量的濃硫酸(以不接觸紙條為準)。則下列有關說法正確的是()圖2－10－2A．藍色石蕊試紙先變紅后褪色B．沾有KMnO4

溶液的濾紙褪色，證明了SO2

的漂白性C．品紅試紙褪色，證明了SO2

的漂白性D．沾有酚酞和NaOH溶液的濾紙褪色，證明了SO2的漂白性

解析：Na2SO3與濃H2SO4反應生成SO2，SO2與水作用生成H2SO3而使藍色石蕊試紙變紅，但不能使其褪色，A錯誤；KMnO4具有強氧化性，SO2與之反應而使其褪色，證明SO2具有還原性，B錯誤；SO2能與NaOH溶液反應，體現(xiàn)了H2SO3的酸性，D錯誤。答案：C2．三氧化硫(1)物理性質(zhì)。熔點：16.8℃，沸點：44.8℃，常溫下為____態(tài)，標準狀況下為_______________。(2)化學性質(zhì)。

SO3為酸性氧化物，與H2O、CaO、Ca(OH)2

反應的化學方程式分別為：_____________________；____________________；____________________________。液晶體(固態(tài))SO3＋H2O===H2SO4SO3＋CaO===CaSO4SO3＋Ca(OH)2===CaSO4＋H2O（三）硫的含氧酸（H2SO3H2SO4)1、亞硫酸（H2SO3）的性質(zhì)（1）、具有酸的通性（2）、穩(wěn)定性：不穩(wěn)定，易分解（3）、氧化性：H2SO3+H2S=3S↓+3H2O（4）、還原性：與SO2一樣易被KMnO4、Cl2、Br2、H2O2、HClO等氧化為H2SO45H2SO3+2KMnO4=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4+3H2OH2SO3+Cl2+H2O=H2SO4+2HClH2SO3+HClO=H2SO4+HClH2SO3H++HSO3-HSO3-H++SO32-能形成兩種鹽H2SO3H2O+SO2無油大量熱量

98%(密度為1.84g/mL)的濃硫酸是一種___色___狀液體。能與水以任意比互溶，溶解時可放出_________。濃H2SO4

稀釋的方法是___________________________________________。

將濃硫酸沿著器壁緩緩注入水中，并不斷攪拌還原性(如H2S、HI)堿性(如NH3)、2、硫酸(1)物理性質(zhì)及稀釋方法。②濃H2SO4的特性。a．吸水性：常用作干燥劑，但不能干燥_________________________________等氣體。(2)化學性質(zhì)①稀H2SO4具有酸的通性b．脫水性：能將有機物中氫、氧元素按_____組成脫去。水的變黑如將濃硫酸滴到濾紙上，濾紙會_____。 熱的濃硫酸能氧化大多數(shù)金屬(除金?鉑外)?非金屬單質(zhì)及一些還原性化合物?

例如:C+2H2SO4(濃)CO2↑+2SO2↑+2H2O

2HI+H2SO4(濃)===I2+SO2↑+2H2O

在這些氧化還原反應中,硫酸的還原產(chǎn)物一般為SO2?c．強氧化性。常溫下,Fe?Al遇濃硫酸會發(fā)生鈍化現(xiàn)象，可用鋁或鐵質(zhì)容器盛裝冷的濃硫酸?Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O注意．濃H2SO4與金屬反應時的五種情況(1)濃H2SO4常溫下使Fe、Al發(fā)生鈍化，體現(xiàn)了濃H2SO4的強氧化性．(2)濃H2SO4與Zn反應先生成SO2，隨著反應進行，濃H2SO4變稀，稀H2SO4與過量的Zn反應生成H2，計算時注意得失電子守恒的應用．(3)濃H2SO4與Cu反應只生成SO2，隨著H2SO4變稀，Cu與稀H2SO4不反應，因此足量的Cu與濃H2SO4反應，產(chǎn)生的SO2的物質(zhì)的量要小于H2SO4物質(zhì)的量的一半．（5）、加熱時鐵與濃硫酸反應Fe少量：2Fe+6H2SO4(濃）=Fe2(SO4)3+3SO2+6H2OFe過量：Fe+2H2SO4(濃）=FeSO4+SO2+2H2OFe+H2SO4=FeSO4+H2n(Fe):n(濃H2SO4)=1：3時不能只得到硫酸鐵△△H2SO4(濃)+2NaCl==Na2SO4+2HCl↑

H2SO4(濃)+NaNO3==NaHSO4+HNO3↑

根據(jù)此性質(zhì)可制揮發(fā)性酸?△△(4)難揮發(fā)性區(qū)分濃H2SO4和稀H2SO4的方法(1)觀察狀態(tài)，濃硫酸為油狀黏稠液體，而稀硫酸為均一透明液體．(2)利用密度，用手掂掂試劑瓶的分量，濃硫酸的質(zhì)量大．(3)取少量蒸餾水，向其中加入少量硫酸溶液，如能放出大量的熱，則為濃硫酸，反之則為稀硫酸．(4)取少量液體，分別加入鐵片，產(chǎn)生氣泡的為稀硫酸，不產(chǎn)生氣泡的為濃硫酸．(5)用玻璃棒蘸取試樣在紙上寫字，使紙立即炭化變黑的溶液為濃硫酸，不能使其炭化的為稀硫酸．(6)取少量試樣，投入膽礬，藍色晶體變白的為濃硫酸，晶體溶解的為稀硫酸．(7)取少量試樣，分別投入一小塊銅片，稍加熱，產(chǎn)生刺激性氣味氣體且溶液變藍的為濃硫酸，無明顯現(xiàn)象的為稀硫酸．要點深化1【例】一定量的濃硫酸與足量Zn充分反應時，有SO2和H2生成。某校化學研究性學習小組對此進行研究。

按圖2－10－3組裝好實驗裝置，微熱試管A，觀察到C、D、E中均有氣泡產(chǎn)生；隨后氣泡量減少，品紅溶液褪色，D中先出現(xiàn)渾濁后渾濁消失；反應較長時間后，C、D、E中的氣泡量又會明顯增加。圖2－10－3試回答：

(1)裝置A中需用濃H2SO4，用一種簡單的方法確定一瓶H2SO4一定是濃H2SO4：________________________________。 (2)從甲、乙中選擇合適的裝置填入B、C中，并進行正確連接，a接______、______接b，c接______、______接d；D、E兩支試管中CCl4的作用是________________。(1)用玻璃棒蘸取少量試液于火柴梗(或濾紙)上，火柴梗(或濾紙)若立即變黑，證明是濃H2SO4(或其他合理答案)(2)3(或4)4(或3)21防倒吸試回答：

(3)能證明濃硫酸具有強氧化性的實驗現(xiàn)象為__________________________；反應較長時間后氣泡量又會明顯增加的原因是____________________________________。(4)D中渾濁消失的離子反應方程式為：_______________C中品紅溶液褪色濃H2SO4變成稀H2SO4后，與Zn反應放出H2SO2+H2O+CaSO3=Ca2++HSO3-

思路指導：分析實驗目的，結(jié)合實驗裝置和實驗現(xiàn)象來理解有關反應原理，通過“物質(zhì)的性質(zhì)—有關的反應—出現(xiàn)的現(xiàn)象”三者關系分析問題和解決問題。解析：(1)可根據(jù)濃H2SO4的特性選擇簡單易行的實驗方法進行確定，如利用其脫水性、稀釋時放熱等。(2)從圖示看，C裝置應是檢驗SO2氣體的，應選擇甲裝置，則B處需接一安全裝置，應選擇乙裝置。(3)濃H2SO4的強氧化性表現(xiàn)在被還原，生成SO2的反應。反應開始后，裝置中的空氣被排出，產(chǎn)生大量氣泡，當SO2被品紅溶液吸收時，氣泡量減少，且隨著H2SO4濃度的減小，反應速度逐漸減慢，反應較長時間后濃H2SO4變成稀H2SO4，與Zn反應生成H2，氣泡量又會增加。

(4)D中渾濁消失是因為過量的SO2

與CaSO3

反應生成Ca(HSO3)2。(2)3(或4)4(或3)21防倒吸(3)C中品紅溶液褪色濃H2SO4

變成稀H2SO4

后，與Zn反應放出H2

答案：(1)用玻璃棒蘸取少量試液于火柴梗(或濾紙)上，火柴梗(或濾紙)若立即變黑，證明是濃H2SO4(或其他合理答案)【變式訓練】

2．(雙選)向5mL18mol/L的硫酸中加入足量銅片并加熱使其充分反應，下列說法正確的是()。A．有0.09mol的硫酸被還原B．有0.045mol的硫酸被還原C．充分反應后仍有硫酸剩余D．消耗的銅的質(zhì)量一定小于2.88g

解析：銅與濃H2SO4的反應過程中，當硫酸的濃度降低到一定濃度后，反應就停止了，所以濃硫酸中的硫酸不能完全反應，而參加反應的硫酸中只有一半被還原，所以原有的0.09molH2SO4

中被還原的應少于0.045mol，故A、B錯，C對；消耗銅的質(zhì)量少于2.88g，D對。答案：CD2．試劑：可溶性鋇鹽[BaCl2或Ba(NO3)2溶液]、鹽酸或稀硝酸。3、檢驗時要防止其他離子的干擾。①Ag＋干擾：先用鹽酸酸化，能防止Ag＋干擾，因為Ag＋＋Cl－===AgCl↓。② 干擾：因為BaCO3、BaSO3也是白色沉淀，與BaSO4白色沉淀所不同的是這些沉淀能溶于強酸中。因此檢驗SO42-時，必須用酸酸化。例如：BaCO3＋2H＋===H2O＋CO2↑＋Ba2＋。如有亞硫酸根等，不能用HNO3酸化，所用鋇鹽不能用Ba(NO3)2溶液，因為在酸性條件下，從而得到錯誤的結(jié)論。要點深化2于鹽酸、硝酸的特性。(2)法二：先酸化，再加檢驗試劑。4．檢驗的方法根據(jù)具體情況選擇方法。(1)法一：先加檢驗試劑，后對沉淀酸化(無亞硫酸根）

分別進行如下實驗： ①加熱時放出的氣體可以使品紅溶液褪色；②加堿調(diào)至堿性后，加熱時放出的氣體可以使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍；③加入氯水時，溶液略顯黃色，再加入BaCl2

溶液時，產(chǎn)生的白)。存在的是(色沉淀不溶于稀硝酸。對于下列物質(zhì)不能確認其在溶液中是否B答案：B【變式訓練】答案：B（四）重要的鹽類1、硫酸的鹽(正鹽和酸式鹽）（1）、硫酸的酸式鹽兼有強酸和酸式鹽的性質(zhì)NaHSO4=Na++H++SO42-（2）、重要的硫酸鹽化學式結(jié)晶水合物俗名用途Na2SO4Na2SO410H2O芒硝制玻璃、造紙CaSO4CaSO4.2H2O石膏制粉筆，模具雕塑2CaSO4.H2O熟石膏2CaSO4.H2O2CaSO42H2OZnSO4ZnSO4.7H2O告礬收斂劑防腐劑，制顏料BaSO4重晶石作白色顏料，鋇餐FeSO4FeSO4.7H2O綠礬補血劑CuSO4CuSO4.5H2O藍礬、膽礬制農(nóng)藥、電鍍液KAl(SO4)2KAl(SO4)2.12H2O明礬凈水劑2、亞硫酸的鹽（正鹽和酸式鹽）（2）、與酸反應：HSO3-+H+=H2O+SO2SO32-+H+=HSO3-(H+少量)SO32-+2H+=H2O+SO2(H+大量)（3）、與堿反應HSO3-+OH-=SO32-+H2OSO32-與OH-不反應（4）、還原性，能被O2、Cl2、H2O2、HNO3、KMnO4等氧化2Na2SO3+O2=2Na2SO4

Na2SO3+Cl2+H2O=Na2SO4+2HClNa2SO3+H2O2=Na2SO4+H2O（1）、會水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-HSO3-+H2OH2SO3+OH-(5)與一些鹽反應 ＋Ba2＋===BaSO3↓，BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O。(5). 的檢驗向溶液中加入鹽酸，或加入氯化鋇溶液生成白色沉淀，加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中紅色褪去，證明有發(fā)生的反應為3、氫硫酸的鹽（金屬硫化物和硫氫化物）(5)、S2-的檢驗試液+氯氣或氯水淺黃色沉淀，含S2-試液+醋酸鉛試紙試紙變黑，含S2-（1)、水解反應：S2-+H2OHS-+OH-HS-+H2OH2S+OH-(2)、與酸反應：HS-+H+=H2SS2-+H+=HS-(H+少量)S2-+2H+=H2S(H+過量)(3)、與堿反應：HS-+OH-=H2O+S2-S2-與OH-不反應HS-HSO3-HCO3-具有兩性(4)、還原性：易被O2、Cl2、HNO3、H2O2、Fe3+、KMnO4、Br2等氧化2Na2S+O2+2H2O=4NaOH+2S↓Na2S+Cl2=2NaCl+S↓Na2S+H2O2=2NaOH+S↓硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關系1.－2價硫處于最低價態(tài)，只有還原性，可被O2、Cl2等氧化劑氧化為S；0價、＋4價硫處于中間價態(tài)，既有氧化性又有還原性；＋6價硫處于最高價態(tài)，只有氧化性，注意濃H2SO4在一定條件下與金屬或還原性鹽反應時既體現(xiàn)強氧化性又顯示酸性，如Cu＋2H2SO4(濃) CuSO4＋2H2O＋SO2↑。2．當硫元素的化合價升高或降低時，一般升高或降低到其相鄰的價態(tài)，即臺階式升降，如：3．相鄰價態(tài)的微粒不發(fā)生氧化還原反應如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應4．典型的歸中反應2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O5．含硫物質(zhì)的連續(xù)氧化●案例精析【例1】(2008·海南高考)如圖表示某固態(tài)單質(zhì)A及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關系(某些產(chǎn)物和反應條件已略去)?；衔顱在常溫常壓下為氣體，B和C的相對分子質(zhì)量之比為45，化合物D是重要的工業(yè)原料。：(1)寫出A在加熱條件下與H2反應的化學方程式：___________________________________(2)寫出E與A的氫化物反應生成A的化學方程式：_____________________________________(3)寫出一個由D生成B的化學方程式：________________________________(4)將5mL0.10mol·L－1的E溶液與10mL0.10mol·L－1的NaOH溶液混合。①寫出反應的離子方程式_____________；②反應后溶液的pH________7(填“大于”、“小于”或“等于”)，理由是___________________；③加熱反應后的溶液，其pH________(填“增大”、“不變”或“減小”)，理由是_________。(1)S＋H2 H2SH2SO3＋2H2S===3S↓＋3H2O2H2SO4(濃)＋C CO2↑＋2SO2↑＋2H2O(其他合理答案也可)H2SO3＋2OH－===SO＋2H2ONa2SO3是弱酸強堿鹽，水解后溶液呈堿性大于

水解是吸熱反應，加熱促使SO水解程度增大，因而pH增大增大[解析]

固態(tài)單質(zhì)A在空氣中反應生成氣體B，故B為非金屬氧化物，A為非金屬，B與水反應生成E，E為含氧酸，E與A的氫化物反應生成A，符合條件的只有S，則A為S，B為SO2，E為H2SO3；又因B與C的相對分子質(zhì)量之比為45， Mr(C)＝80，故C為SO3，D為H2SO4。

(3)因濃H2SO4具有強氧化性，故可利用金屬(如Cu)或非金屬(如C)與濃H2SO4反應，可生成SO2。(4)5mL0.10mol·L－1的H2SO3溶液與10mL0.10mol·L－1的NaOH溶液混合，二者恰好反應生成正鹽Na2SO3，因Na2SO3為弱酸強堿鹽，故其水溶液因水解顯堿性，pH>7，而水解反應為吸熱反應，加熱可促進SO的水解，使溶液的pH增大。[答案]

(1)S＋H2 H2S(2)H2SO3＋2H2S===3S↓＋3H2O(3)2H2SO4(濃)＋C CO2↑＋2SO2↑＋2H2O(其他合理答案也可)(4)①H2SO3＋2OH－===SO＋2H2O②大于Na2SO3是弱酸強堿鹽，水解后溶液呈堿性③增大水解是吸熱反應，加熱促使SO水解程度增大，因而pH增大給盛著硫粉的大試管加熱到硫沸騰時，用坩堝鉗夾住一束擦亮的螺旋狀細銅絲伸入試管中，觀察到的現(xiàn)象是____________________________________________，反應方程式____________________________________，用螺旋狀細銅絲的理由________________________，試管中殘余少量的硫，須用試劑________浸泡幾小時除去。某同學在做上述實驗時，先將銅絲用砂紙磨光，在酒精燈上預熱后迅速插入試管內(nèi)接近熔化的硫的液面上，結(jié)果未見銅絲燃燒，試分析實驗失敗的可能原因________________________________________________________________________。解析：銅絲在高溫下能與硫蒸氣反應，增大Cu絲的表面積和除銹均有利于該反應的發(fā)生。銅絲在硫蒸氣中燃燒為放熱反應，所以銅絲保持紅熱；因生成Cu2S，故表面為黑色。細銅絲且繞成螺旋狀是為了增大與硫蒸氣的接觸面積。根據(jù)硫單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)，溶解硫可有兩種方法。某同學的方法將銅絲加熱，表面生成了CuO，故實驗失敗。答案：銅絲燃燒，保持紅熱，表面生成黑色物質(zhì)2Cu＋SCu2S增大了與硫蒸氣的接觸面積，有利于反應順利進行濃NaOH溶液或CS2銅絲預熱發(fā)生了反應：2Cu＋O22 CuO，生成的CuO阻礙了Cu與硫蒸氣的接觸。【典例】濃H2SO4和木炭在加熱時發(fā)生反應的化學方程式是：2H2SO4(濃)＋CCO2↑＋2H2O＋2SO2↑。

請從圖2－10－4中選用所需的儀器(可重復選用)組成一套進行該反應并檢出反應產(chǎn)物的裝置。現(xiàn)提供濃H2SO4、木炭和酸性KMnO4溶液，其他固、液試劑自選。(連接和固定儀器用的玻璃管、膠管、鐵夾、鐵架臺及加熱裝置等均略去)

將所選的儀器按連接順序由上至下依次填入下表，并寫出該儀器中應加試劑的名稱及其作用。選用的儀器(填字母)加入的試劑作用選用的儀器(填字母)加入的試劑作用C濃硫酸和木炭反應發(fā)生裝置B無水硫酸銅檢驗是否有水A品紅檢驗SO2A酸性KMnO4除去SO2A品紅檢驗SO2

是否除盡A澄清石灰水檢驗CO2

的存在圖2－10－4

思路指導：本題屬于驗證性設計實驗，欲檢驗反應的產(chǎn)物，應找出各產(chǎn)物之間的異同點，從而確定檢驗的順序，有水生成的一定最先檢驗水。由于檢驗CO2是用澄清石灰水檢驗，SO2會干擾其檢驗，應先檢驗SO2，除去SO2，再檢驗CO2。

解析：成套裝置包括反應裝置、檢驗裝置和尾氣處理裝置。C中加入濃硫硫和木炭作為反應產(chǎn)物的發(fā)生器，產(chǎn)物中必須先檢驗水，因為在檢驗其他物質(zhì)時會在其他試劑中混入水，可選用裝置B，放入無水硫酸銅，若變藍則說明有水。接著檢驗SO2氣體，用裝置A，放入品紅溶液檢驗，若品紅褪色，則說明有SO2

氣體產(chǎn)生，再用裝置A，放入酸性KMnO4

溶液以除去SO2，再用裝置A，放入品紅溶液確定SO2

已除盡，最后再用裝置A，放入澄清石灰水來檢驗CO2

的存在，因SO2

也可以使澄清石灰水變渾，故先要除去SO2。選用的儀器(填字母)加入的試劑作用C濃硫酸和木炭反應發(fā)生裝置B無水硫酸銅檢驗是否有水A品紅檢驗SO2A酸性KMnO4除去SO2A品紅檢驗SO2

是否除盡A澄清石灰水檢驗CO2

的存在答案：【突破訓練】

1．蔗糖中加入適量濃硫酸，充分攪拌后，蔗糖變黑、膨脹，放出刺激性氣味的氣體。某研究小組擬探究生成氣體的成分。 (1)產(chǎn)生氣體的有關反應的化學方程式：_____________________________________________________________________。(2)提出假設。假設1：氣體中只含SO2；假設2：氣體中含有_________________________。

(3)驗證假設：按圖2－10－5連接好裝置，檢查氣密性后，根據(jù)實驗需要在容器中填上所加試劑，寫出預期的現(xiàn)象和結(jié)論。所加試劑預期現(xiàn)象和結(jié)論B：__________C：__________D：1%品紅溶液E：__________限選實驗試劑：1%品紅溶液、濃溴水、1.0mol/LNaOH、澄清石灰水、稀鹽酸、飽和NaCl溶液、堿石灰。圖2－10－5所加試劑預期現(xiàn)象和結(jié)論B：1%品紅溶液C：濃溴水D：1%品紅溶液E：澄清石灰水若B中溶液褪色，D中溶液不褪色，E中溶液不變渾濁，則假設1成立；若B中溶液褪色，D中溶液不褪色，E中溶液變渾濁，則假設2成立

解析：蔗糖變黑是因為濃硫酸的脫水性使蔗糖變成碳單質(zhì)，膨脹，發(fā)出刺激性氣味的氣體是碳與濃硫酸反應生成SO2

和CO2。在有SO2

存在時不能檢驗出CO2，所以必須除去SO2

且保證SO2

完全被除去，再通過澄清石灰水來檢驗CO2

的存在。答案：(1)C＋2H2SO4===2SO2↑＋CO2↑＋2H2O(2)假設2：氣體中含有SO2

和CO2。(3)1．向FeCl3

和BaCl2

的酸性混合溶液中通入SO2

氣體，有白色沉淀生成，此沉淀是( A．BaSO4

C．BaSO3)。 B．FeSD．S

答案：A

2．高溫下硫酸亞鐵發(fā)生如下反應：2FeSO4===Fe2O3

＋SO2↑＋SO3↑，若將生成的氣體通入氯化鋇溶液中，得到的沉淀是()。A．BaSO3

和BaS