硫及其化合物1

硫及其化合物考綱定位1.掌握硫的單質(zhì)及其重要化合物的主要性質(zhì)，了解其應(yīng)用。2.了解SO2、SO3

對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。一、硫火山口硫化物硫酸鹽

硫元素廣泛存在于自然界，游離態(tài)的硫存在于_______附近或地殼的巖層里?；蠎B(tài)的硫主要以_______和_______的形式存在，如FeS2、CaSO4·2H2O、Na2SO4·10H2O。2．硫的物理性質(zhì)硫黃黃水酒精二硫化碳

硫俗稱_____，是一種___色晶體，不溶于___，微溶于____，易溶于_________。1．自然界中硫元素的存在3．硫的化學(xué)性質(zhì)FeSCu2SH2S______；2Cu＋S_____；H2

＋SFe＋S

注意：硫的氧化性不如Cl2

強(qiáng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，硫與可變價(jià)金屬(如Fe、Cu)反應(yīng)時(shí)，通常生成低價(jià)金屬硫化物，而Cl2則將Fe\Cu氧化生成高價(jià)態(tài)鹽FeCl3CuCl2硫必須加熱成蒸汽才能與氫氣化合，而Cl2與H2見(jiàn)光即化合，穩(wěn)定性HCl＞H2SCl2可把氫硫酸中的硫置換出來(lái)

(1)氧化性：S+2H2SO4(濃)=3SO2↑+2H2OS+6HNO3(濃)=H2SO4+6NO2+2H2O3S+6KOH=2K2S+K2SO3+3H2OSO2焰呈_______；在純氧氣中燃燒，火焰呈_______。淺藍(lán)色藍(lán)紫色（一）硫的氫化物（H2S)1、物理性質(zhì)無(wú)色有臭雞蛋氣味的氣體，有劇毒，能溶于水，水溶液稱為氫硫酸2、化學(xué)性質(zhì)1、具有酸的通性2、具有強(qiáng)的還原性H2S+Cl2=2HCl+S↓H2S+SO2=3S↓+H2OH2S+Br2=2HBr+S↓2H2S+O2=2S↓+2H2O(O2不足)2H2S+3O2=2SO2+2H2O(O2充足)H2S+H2SO4(濃)==S↓+SO2↑+H2O(生成物隨條件改變）H2S+2Fe3+==2Fe2++S↓+2H+3、制取原理Fe+H2SO4(稀）==FeSO4+H2S↑二、硫的化合物H2SHS-+H+HS-S2-+H+（二）、二氧化硫和三氧化硫

1．二氧化硫(1)SO2的物理性質(zhì)。無(wú)刺激性易大

SO2是一種____色、有_______氣味的氣體；____溶于水，且易液化；密度比空氣的____。

a．與H2O反應(yīng)。H2SO3

SO2與水反應(yīng)生成______，化學(xué)方程式為：_____________________。紅b．使指示劑變色：SO2能使石蕊試液變____色。注意：SO2不能使石蕊褪色。H2SO3(2)SO2的化學(xué)性質(zhì)。①具有酸性氧化物的通性。

c．與堿反應(yīng)。 在NaOH溶液中通入少量SO2時(shí)，反應(yīng)的離子方程式為：________________________；在NaOH溶液中通入過(guò)量SO2時(shí)，反應(yīng)的離子方程式為：____________________。 d．可與堿性氧化物反應(yīng)。 CaO可以吸收SO2(鈣基固硫)，化學(xué)方程式為：_____________________。②氧化性。淺黃色

將SO2通入到氫硫酸(H2S)溶液中，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：產(chǎn)生____________，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：__________________________。CaO＋SO2===CaSO3沉淀2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O③還原性。a．SO2被O2氧化成SO3反應(yīng)的化學(xué)方程式為：__________________________。

b．SO2的水溶液能被X2(Cl2、Br2、I2)氧化，如SO2能使溴水褪色，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：___________________________。 c．在FeCl3溶液中通入SO2，溶液由黃色變成淺綠色。反應(yīng)的離子方程式為：____________________________________。 d．在酸性KMnO4溶液中通入SO2，現(xiàn)象是___________。

在品紅溶液中通入SO2，現(xiàn)象是___________________；將所得溶液在酒精燈上加熱至沸騰，現(xiàn)象是__________________。Br2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HBr紫色褪去溶液由紅色變成無(wú)色溶液由無(wú)色變成紅色5SO2+2KMnO4+2H2O=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4④漂白性。(3)二氧化硫的實(shí)驗(yàn)室制取原理：Na2SO3+H2SO4(濃)=Na2SO4+H2O+SO2↑裝置：固+液氣收集：向上排空氣法，排飽和的NaHSO3溶液法研究性學(xué)習(xí)小組進(jìn)行SO2的制備及性質(zhì)探究實(shí)驗(yàn)?

(1)根據(jù)反應(yīng)Na2SO3(s)+H2SO4(濃)===Na2SO4+SO2↑+H2O,制備SO2氣體?

①用簡(jiǎn)圖在方框中畫(huà)出制備并收集SO2的實(shí)驗(yàn)裝置(含試劑)示意圖?②實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,使用分液漏斗滴加

濃硫酸的操作是_________________________________打開(kāi)分液漏斗上口的玻璃塞,旋開(kāi)分液漏斗的活塞,緩慢滴加(2)將SO2氣體分別通入下列溶液中:

①品紅溶液,現(xiàn)象是__________________;

②溴水溶液,現(xiàn)象是__________________;

③硫化鈉溶液,現(xiàn)象是_________________________?

溶液褪色溶液褪色有淺黃色沉淀(或溶液變渾濁)①原因_________________?驗(yàn)證方法_________?

②原因_______?驗(yàn)證方法_______?

③原因_____?驗(yàn)證方法______?答案：(3)①Na2SO3變質(zhì)

取待測(cè)試樣于試管中,加適量蒸餾水配成溶液,先滴入足量稀鹽酸,再滴入BaCl2溶液有白色沉淀生成,則證明該Na2SO3固體變質(zhì)

②不是濃硫酸

用潔凈玻璃棒蘸取待測(cè)試樣,涂白紙不變黑,則證明該溶液不是濃硫酸(3)有一小組在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),SO2氣體產(chǎn)生緩慢,以致后續(xù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象很不明顯,但又不存在氣密性問(wèn)題?請(qǐng)你推測(cè)可能的原因并說(shuō)明相應(yīng)的驗(yàn)證方法(可以不填滿)?解析:(1)分析制備二氧化硫的反應(yīng)原理,由制備二氧化硫所用試劑的狀態(tài)?反應(yīng)條件確定氣體的發(fā)生裝置;由二氧化硫的性質(zhì)(密度?水溶性?毒性等)確定其收集裝置和吸收裝置,在此基礎(chǔ)上畫(huà)出收集二氧化硫的實(shí)驗(yàn)裝置圖?(2)二氧化硫具有漂白性,可使品紅溶液褪色;二氧化硫具有還原性,可被溴水氧化,而使溴水褪色;二氧化硫具有氧化性,能與還原劑硫化鈉溶液反應(yīng)生成單質(zhì)硫,而使溶液變渾濁?

(3)由題意可知制取二氧化硫過(guò)程中,氣體產(chǎn)生緩慢,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象很不明顯,但不是氣密性問(wèn)題,所以只能與所用試劑有關(guān),如Na2SO3變質(zhì),被氧化為Na2SO4,或所用液體不是濃硫酸等?

(4)SO2的檢驗(yàn)a、純凈物的檢驗(yàn)b、檢驗(yàn)?zāi)硽怏w同時(shí)存在SO2CO2△氣體品紅溶液品紅褪色溶液又變紅，說(shuō)明氣體為SO2混合氣體①品紅②酸性KMnO4溶液（溴水）③品紅④澄清石灰水證明存在SO2

的現(xiàn)象：品紅①褪色，證明存在CO2的現(xiàn)象是品紅③不褪色，澄清的石灰水變渾濁具有漂白作用的物質(zhì),按其漂白原理可分為三類?

①氧化型:即漂白劑本身是一種強(qiáng)氧化劑,它可以將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部的“生色團(tuán)”(實(shí)際上是一種特殊化學(xué)鍵)破壞掉而使之失去原有的顏色,這種漂白是徹底的,不可逆的?此類物質(zhì)有HClO?Ca(ClO)2?Na2O2?H2O2?O3等強(qiáng)氧化性物質(zhì)?要點(diǎn)深化1②加合型:即漂白劑與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部的“生色團(tuán)”發(fā)生加成反應(yīng),使有機(jī)色質(zhì)失去原有的顏色,但是,如果受熱或其他一些因素的影響,漂白劑從有機(jī)色質(zhì)中脫離,使之又恢復(fù)原有的顏色,這種漂白是可逆的?不徹底的,如SO2使品紅溶液褪色,加熱又恢復(fù)原有顏色(SO2不能漂白酸堿指示劑)?常見(jiàn)漂白劑及漂白原理比較

②加合型:即漂白劑與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部的“生色團(tuán)”發(fā)生加成反應(yīng),使有機(jī)色質(zhì)失去原有的顏色,但是,如果受熱或其他一些因素的影響,漂白劑從有機(jī)色質(zhì)中脫離,使之又恢復(fù)原有的顏色,這種漂白是可逆的?不徹底的,如SO2使品紅溶液褪色,加熱又恢復(fù)原有顏色(SO2不能漂白酸堿指示劑)?③吸附型:有些物質(zhì)的固體疏松?多孔,具有較大的表面積,因而具有很強(qiáng)的吸附能力,可以吸附一些其他有色物質(zhì)而使之失去原來(lái)的顏色是物理吸附,屬物理變化?如活性炭?膠體等?要特別注意的是:

漂白是指使有機(jī)色質(zhì)褪色,漂白劑不一定使無(wú)機(jī)色質(zhì)(如KMnO4?CuSO4·5H2O等)褪色,即使能使無(wú)機(jī)色質(zhì)褪色,也不稱漂白作用(如SO2使KMnO4溶液褪色)?

SO2也能使溴水?KMnO4溶液褪色,一般認(rèn)為是利用SO2的還原性,而不是利用SO2的漂白性?要特別注意的是:漂白是指使有機(jī)色質(zhì)褪色,漂白劑不一定使無(wú)機(jī)色質(zhì)(如KMnO4?CuSO4·5H2O等)褪色,即使能使無(wú)機(jī)色質(zhì)褪色,也不稱漂白作用(如SO2使KMnO4溶液褪色)?

SO2也能使溴水?KMnO4溶液褪色,一般認(rèn)為是利用SO2的還原性,而不是利用SO2的漂白性?【例1】下列變化屬于漂白性的是()

A.SO2使酸性溶液褪色

B.乙烯使溴水褪色

C.Na2O2使無(wú)色酚酞先變紅,又褪色

D.SO2使NaOH酚酞溶液褪色答案:C解析:SO2使酸性KMnO4溶液褪色表現(xiàn)SO2的還原性;乙烯使溴水褪色屬于加成反應(yīng);Na2O2使無(wú)色酚酞先變紅是因?yàn)镹a2O2與H2O反應(yīng)先生成NaOH,NaOH顯堿性所致,又褪色則是Na2O2或H2O的強(qiáng)氧化性,導(dǎo)致褪色,這種強(qiáng)氧化性導(dǎo)致的有色物質(zhì)褪色可稱為漂白作用,而SO2使NaOH酚酞溶液褪色則顯示了H2SO3的酸性?

【方法歸納】

SO2和Cl2漂白原理?現(xiàn)象及漂白效果的比較:

氯氣的漂白原理是由于溶于水生成的HClO具有強(qiáng)氧化性,將有色物質(zhì)氧化成無(wú)色物質(zhì),褪色后不能恢復(fù)原來(lái)的顏色?而SO2是由于它溶于水生成的亞硫酸與有色物質(zhì)直接結(jié)合,形成不穩(wěn)定的無(wú)色化合物,褪色后在一定條件下又能恢復(fù)原來(lái)的顏色?如SO2能使品紅溶液褪色?

另外,SO2能使溴水?氯水?KMnO4溶液等褪色,是因?yàn)镾O2具有還原性的緣故,如:SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr,不是體現(xiàn)SO2的漂白性?

1.對(duì)下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的原因分析不正確的一項(xiàng)是()

答案:C解析:二氧化硫使溴水褪色,是因?yàn)槎趸?水與溴發(fā)生氧化還原反應(yīng):Br2+SO2+2H2O===H2SO4+2HBr,體現(xiàn)的是二氧化硫的還原性,而不是其漂白性?

.SO2與CO2性質(zhì)的比較SO2CO2物理性質(zhì)顏色氣味密度毒性溶解性熔點(diǎn)要點(diǎn)深化2無(wú)色、刺激性氣味無(wú)色無(wú)味比空氣大比空氣大有毒無(wú)毒易溶，常溫常壓下1：40微溶，常溫常壓下1：1相對(duì)較高，易液化相對(duì)較低，難液化SO2CO2化學(xué)性質(zhì)與水反應(yīng)SO2＋H2OH2SO3CO2＋H2OH2CO3與堿反應(yīng)通入澄清的石灰水中，先生成沉淀，當(dāng)氣體過(guò)量時(shí)沉淀又溶解Ca(OH)2＋SO2===CaSO3↓＋H2OCaSO3＋SO2＋H2O===Ca(HSO3)2通入澄清的石灰水中，先生成沉淀，當(dāng)氣體過(guò)量時(shí)沉淀又溶解Ca(OH)2＋CO2===CaCO3↓＋H2OCaCO3＋CO2＋H2O===Ca(HCO3)2氧化性SO2＋2H2S===3S↓＋2H2OCO2＋C2CO還原性

能被高錳酸鉀、氧氣、氯水、溴水、碘水等氧化劑氧化無(wú)漂白性能與某些有色物質(zhì)生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì)而使其褪色無(wú)對(duì)環(huán)境的影響形成酸雨，直接危害人體健康引起溫室效應(yīng)

．SO2與CO2

的比較及鑒別 (1)相同點(diǎn)：都是酸性氧化物；都能使澄清石灰水變渾濁；都能使石蕊試液變紅色。因此，不能用澄清石灰水和石蕊試液鑒別SO2

和CO2。 (2)不同點(diǎn)。 ①SO2

與H2S溶液反應(yīng)有淺黃色沉淀生成，表現(xiàn)出氧化性，可用于鑒別SO2

和CO2。 ②SO2

能使酸性KMnO4溶液或溴水褪色，表現(xiàn)出還原性，可用于鑒別SO2

和CO2。③SO2

能使品紅褪色，表現(xiàn)出漂白性，可用于鑒別SO2

和CO2

【例1】(2011年廣東廣州模擬)已知FeSO4在不同條件下分解得到的產(chǎn)物不同，可能是FeO和SO3，也可能是Fe2O3、SO3和SO2。某研究小組探究在酒精噴燈加熱條件下FeSO4分解的氣體產(chǎn)物。已知SO3的熔點(diǎn)是16.8℃，沸點(diǎn)是44.8℃。圖2－10－1

(1)裝置Ⅱ的試管中不裝任何試劑，其作用是___________________，試管浸泡在50℃的水浴中，目的是_______________。檢驗(yàn)試劑預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論裝置Ⅲ的試管中裝有 ________________產(chǎn)生大量白色沉淀，證明氣體產(chǎn)物中含有SO3裝置Ⅳ的試管中裝有 ____________________________________________________________________________________________________________________________________________________(2)裝置Ⅲ和裝置Ⅳ的作用是探究本實(shí)驗(yàn)氣體產(chǎn)物成分。請(qǐng)完成實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，填寫(xiě)檢驗(yàn)試劑、預(yù)期現(xiàn)象與結(jié)論。

限選試劑：3mol·L－1H2SO4、6mol·L－1NaOH、0.5mol·L－1BaCl2、0.5mol·L－1Ba(NO3)2、0.01mol·L－1酸性KMnO4溶液、0.01mol·L－1溴水。(3)裝置Ⅴ的作用是防止尾氣污染環(huán)境，燒杯中應(yīng)加入的試劑是______________。

思路指導(dǎo)：對(duì)于實(shí)驗(yàn)綜合題，命題者一定是以實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑橹行膩?lái)設(shè)置問(wèn)題的。所以實(shí)驗(yàn)題的思路一般是：通過(guò)閱讀題干理解實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，圍繞實(shí)驗(yàn)?zāi)康姆治鰧?shí)驗(yàn)裝置中各部分的作用或各實(shí)驗(yàn)操作步驟的有關(guān)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化，圍繞實(shí)驗(yàn)?zāi)康膩?lái)組織問(wèn)題的答案。最后要注意答案要體現(xiàn)學(xué)科特點(diǎn)，文字表達(dá)清晰、簡(jiǎn)要、全面。

解析：FeSO4

分解產(chǎn)生的氣體中含有SO3

或SO2或兩種都有。由于SO3

的沸點(diǎn)是44.8℃，在室溫時(shí)容易液化，不便于檢驗(yàn)，固應(yīng)將溫度升高；通過(guò)Ⅲ中的BaCl2溶液檢驗(yàn)它的存在；此時(shí)SO2

不會(huì)被吸收，所以再通過(guò)Ⅳ中的溶液吸收檢驗(yàn)，根據(jù)SO2

的特性，Ⅳ中的溶液可以是酸性KMnO4

溶液、溴水或品紅溶液等。由于SO2

是污染氣體，所以應(yīng)通入NaOH溶液吸收尾氣。檢驗(yàn)試劑預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論裝置Ⅲ的試管中裝有BaCl2

溶液產(chǎn)生大量白色沉淀，證明氣體產(chǎn)物中含有SO3裝置Ⅳ的試管中裝有酸性KMnO4

溶液若溶液紫色褪去，證明氣體產(chǎn)物中含有SO2；若溶液紫色無(wú)明顯變化，證明氣體產(chǎn)物中不含SO2檢驗(yàn)試劑預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論裝置Ⅲ的試管中裝有BaCl2

溶液產(chǎn)生大量白色沉淀，證明氣體產(chǎn)物中含有SO3裝置Ⅳ的試管中裝有溴水若溴水橙色褪去，證明氣體產(chǎn)物中含有SO2；若溴水橙色無(wú)明顯變化，證明氣體產(chǎn)物中不含SO2答案：(1)防止溶液倒吸入裝置Ⅰ防止SO3

液化或凝固(2)或(3)NaOH溶液(或其他合理答案)【變式訓(xùn)練】1．如圖2－10－2所示，在注射器中加入少量Na2SO3晶體，并吸入少量的濃硫酸(以不接觸紙條為準(zhǔn))。則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()圖2－10－2A．藍(lán)色石蕊試紙先變紅后褪色B．沾有KMnO4

溶液的濾紙褪色，證明了SO2

的漂白性C．品紅試紙褪色，證明了SO2

的漂白性D．沾有酚酞和NaOH溶液的濾紙褪色，證明了SO2的漂白性

解析：Na2SO3與濃H2SO4反應(yīng)生成SO2，SO2與水作用生成H2SO3而使藍(lán)色石蕊試紙變紅，但不能使其褪色，A錯(cuò)誤；KMnO4具有強(qiáng)氧化性，SO2與之反應(yīng)而使其褪色，證明SO2具有還原性，B錯(cuò)誤；SO2能與NaOH溶液反應(yīng)，體現(xiàn)了H2SO3的酸性，D錯(cuò)誤。答案：C2．三氧化硫(1)物理性質(zhì)。熔點(diǎn)：16.8℃，沸點(diǎn)：44.8℃，常溫下為_(kāi)___態(tài)，標(biāo)準(zhǔn)狀況下為_(kāi)______________。(2)化學(xué)性質(zhì)。

SO3為酸性氧化物，與H2O、CaO、Ca(OH)2

反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為：_____________________；____________________；____________________________。液晶體(固態(tài))SO3＋H2O===H2SO4SO3＋CaO===CaSO4SO3＋Ca(OH)2===CaSO4＋H2O（三）硫的含氧酸（H2SO3H2SO4)1、亞硫酸（H2SO3）的性質(zhì)（1）、具有酸的通性（2）、穩(wěn)定性：不穩(wěn)定，易分解（3）、氧化性：H2SO3+H2S=3S↓+3H2O（4）、還原性：與SO2一樣易被KMnO4、Cl2、Br2、H2O2、HClO等氧化為H2SO45H2SO3+2KMnO4=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4+3H2OH2SO3+Cl2+H2O=H2SO4+2HClH2SO3+HClO=H2SO4+HClH2SO3H++HSO3-HSO3-H++SO32-能形成兩種鹽H2SO3H2O+SO2無(wú)油大量熱量

98%(密度為1.84g/mL)的濃硫酸是一種___色___狀液體。能與水以任意比互溶，溶解時(shí)可放出_________。濃H2SO4

稀釋的方法是___________________________________________。

將濃硫酸沿著器壁緩緩注入水中，并不斷攪拌還原性(如H2S、HI)堿性(如NH3)、2、硫酸(1)物理性質(zhì)及稀釋方法。②濃H2SO4的特性。a．吸水性：常用作干燥劑，但不能干燥_________________________________等氣體。(2)化學(xué)性質(zhì)①稀H2SO4具有酸的通性b．脫水性：能將有機(jī)物中氫、氧元素按_____組成脫去。水的變黑如將濃硫酸滴到濾紙上，濾紙會(huì)_____。 熱的濃硫酸能氧化大多數(shù)金屬(除金?鉑外)?非金屬單質(zhì)及一些還原性化合物?

例如:C+2H2SO4(濃)CO2↑+2SO2↑+2H2O

2HI+H2SO4(濃)===I2+SO2↑+2H2O

在這些氧化還原反應(yīng)中,硫酸的還原產(chǎn)物一般為SO2?c．強(qiáng)氧化性。常溫下,Fe?Al遇濃硫酸會(huì)發(fā)生鈍化現(xiàn)象，可用鋁或鐵質(zhì)容器盛裝冷的濃硫酸?Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O注意．濃H2SO4與金屬反應(yīng)時(shí)的五種情況(1)濃H2SO4常溫下使Fe、Al發(fā)生鈍化，體現(xiàn)了濃H2SO4的強(qiáng)氧化性．(2)濃H2SO4與Zn反應(yīng)先生成SO2，隨著反應(yīng)進(jìn)行，濃H2SO4變稀，稀H2SO4與過(guò)量的Zn反應(yīng)生成H2，計(jì)算時(shí)注意得失電子守恒的應(yīng)用．(3)濃H2SO4與Cu反應(yīng)只生成SO2，隨著H2SO4變稀，Cu與稀H2SO4不反應(yīng)，因此足量的Cu與濃H2SO4反應(yīng)，產(chǎn)生的SO2的物質(zhì)的量要小于H2SO4物質(zhì)的量的一半．（5）、加熱時(shí)鐵與濃硫酸反應(yīng)Fe少量：2Fe+6H2SO4(濃）=Fe2(SO4)3+3SO2+6H2OFe過(guò)量：Fe+2H2SO4(濃）=FeSO4+SO2+2H2OFe+H2SO4=FeSO4+H2n(Fe):n(濃H2SO4)=1：3時(shí)不能只得到硫酸鐵△△H2SO4(濃)+2NaCl==Na2SO4+2HCl↑

H2SO4(濃)+NaNO3==NaHSO4+HNO3↑

根據(jù)此性質(zhì)可制揮發(fā)性酸?△△(4)難揮發(fā)性區(qū)分濃H2SO4和稀H2SO4的方法(1)觀察狀態(tài)，濃硫酸為油狀黏稠液體，而稀硫酸為均一透明液體．(2)利用密度，用手掂掂試劑瓶的分量，濃硫酸的質(zhì)量大．(3)取少量蒸餾水，向其中加入少量硫酸溶液，如能放出大量的熱，則為濃硫酸，反之則為稀硫酸．(4)取少量液體，分別加入鐵片，產(chǎn)生氣泡的為稀硫酸，不產(chǎn)生氣泡的為濃硫酸．(5)用玻璃棒蘸取試樣在紙上寫(xiě)字，使紙立即炭化變黑的溶液為濃硫酸，不能使其炭化的為稀硫酸．(6)取少量試樣，投入膽礬，藍(lán)色晶體變白的為濃硫酸，晶體溶解的為稀硫酸．(7)取少量試樣，分別投入一小塊銅片，稍加熱，產(chǎn)生刺激性氣味氣體且溶液變藍(lán)的為濃硫酸，無(wú)明顯現(xiàn)象的為稀硫酸．要點(diǎn)深化1【例】一定量的濃硫酸與足量Zn充分反應(yīng)時(shí)，有SO2和H2生成。某?；瘜W(xué)研究性學(xué)習(xí)小組對(duì)此進(jìn)行研究。

按圖2－10－3組裝好實(shí)驗(yàn)裝置，微熱試管A，觀察到C、D、E中均有氣泡產(chǎn)生；隨后氣泡量減少，品紅溶液褪色，D中先出現(xiàn)渾濁后渾濁消失；反應(yīng)較長(zhǎng)時(shí)間后，C、D、E中的氣泡量又會(huì)明顯增加。圖2－10－3試回答：

(1)裝置A中需用濃H2SO4，用一種簡(jiǎn)單的方法確定一瓶H2SO4一定是濃H2SO4：________________________________。 (2)從甲、乙中選擇合適的裝置填入B、C中，并進(jìn)行正確連接，a接______、______接b，c接______、______接d；D、E兩支試管中CCl4的作用是________________。(1)用玻璃棒蘸取少量試液于火柴梗(或?yàn)V紙)上，火柴梗(或?yàn)V紙)若立即變黑，證明是濃H2SO4(或其他合理答案)(2)3(或4)4(或3)21防倒吸試回答：

(3)能證明濃硫酸具有強(qiáng)氧化性的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)_________________________；反應(yīng)較長(zhǎng)時(shí)間后氣泡量又會(huì)明顯增加的原因是____________________________________。(4)D中渾濁消失的離子反應(yīng)方程式為：_______________C中品紅溶液褪色濃H2SO4變成稀H2SO4后，與Zn反應(yīng)放出H2SO2+H2O+CaSO3=Ca2++HSO3-

思路指導(dǎo)：分析實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，結(jié)合實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象來(lái)理解有關(guān)反應(yīng)原理，通過(guò)“物質(zhì)的性質(zhì)—有關(guān)的反應(yīng)—出現(xiàn)的現(xiàn)象”三者關(guān)系分析問(wèn)題和解決問(wèn)題。解析：(1)可根據(jù)濃H2SO4的特性選擇簡(jiǎn)單易行的實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行確定，如利用其脫水性、稀釋時(shí)放熱等。(2)從圖示看，C裝置應(yīng)是檢驗(yàn)SO2氣體的，應(yīng)選擇甲裝置，則B處需接一安全裝置，應(yīng)選擇乙裝置。(3)濃H2SO4的強(qiáng)氧化性表現(xiàn)在被還原，生成SO2的反應(yīng)。反應(yīng)開(kāi)始后，裝置中的空氣被排出，產(chǎn)生大量氣泡，當(dāng)SO2被品紅溶液吸收時(shí)，氣泡量減少，且隨著H2SO4濃度的減小，反應(yīng)速度逐漸減慢，反應(yīng)較長(zhǎng)時(shí)間后濃H2SO4變成稀H2SO4，與Zn反應(yīng)生成H2，氣泡量又會(huì)增加。

(4)D中渾濁消失是因?yàn)檫^(guò)量的SO2

與CaSO3

反應(yīng)生成Ca(HSO3)2。(2)3(或4)4(或3)21防倒吸(3)C中品紅溶液褪色濃H2SO4

變成稀H2SO4

后，與Zn反應(yīng)放出H2

答案：(1)用玻璃棒蘸取少量試液于火柴梗(或?yàn)V紙)上，火柴梗(或?yàn)V紙)若立即變黑，證明是濃H2SO4(或其他合理答案)【變式訓(xùn)練】

2．(雙選)向5mL18mol/L的硫酸中加入足量銅片并加熱使其充分反應(yīng)，下列說(shuō)法正確的是()。A．有0.09mol的硫酸被還原B．有0.045mol的硫酸被還原C．充分反應(yīng)后仍有硫酸剩余D．消耗的銅的質(zhì)量一定小于2.88g

解析：銅與濃H2SO4的反應(yīng)過(guò)程中，當(dāng)硫酸的濃度降低到一定濃度后，反應(yīng)就停止了，所以濃硫酸中的硫酸不能完全反應(yīng)，而參加反應(yīng)的硫酸中只有一半被還原，所以原有的0.09molH2SO4

中被還原的應(yīng)少于0.045mol，故A、B錯(cuò)，C對(duì)；消耗銅的質(zhì)量少于2.88g，D對(duì)。答案：CD2．試劑：可溶性鋇鹽[BaCl2或Ba(NO3)2溶液]、鹽酸或稀硝酸。3、檢驗(yàn)時(shí)要防止其他離子的干擾。①Ag＋干擾：先用鹽酸酸化，能防止Ag＋干擾，因?yàn)锳g＋＋Cl－===AgCl↓。② 干擾：因?yàn)锽aCO3、BaSO3也是白色沉淀，與BaSO4白色沉淀所不同的是這些沉淀能溶于強(qiáng)酸中。因此檢驗(yàn)SO42-時(shí)，必須用酸酸化。例如：BaCO3＋2H＋===H2O＋CO2↑＋Ba2＋。如有亞硫酸根等，不能用HNO3酸化，所用鋇鹽不能用Ba(NO3)2溶液，因?yàn)樵谒嵝詶l件下，從而得到錯(cuò)誤的結(jié)論。要點(diǎn)深化2于鹽酸、硝酸的特性。(2)法二：先酸化，再加檢驗(yàn)試劑。4．檢驗(yàn)的方法根據(jù)具體情況選擇方法。(1)法一：先加檢驗(yàn)試劑，后對(duì)沉淀酸化(無(wú)亞硫酸根）

分別進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)： ①加熱時(shí)放出的氣體可以使品紅溶液褪色；②加堿調(diào)至堿性后，加熱時(shí)放出的氣體可以使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)；③加入氯水時(shí)，溶液略顯黃色，再加入BaCl2

溶液時(shí)，產(chǎn)生的白)。存在的是(色沉淀不溶于稀硝酸。對(duì)于下列物質(zhì)不能確認(rèn)其在溶液中是否B答案：B【變式訓(xùn)練】答案：B（四）重要的鹽類1、硫酸的鹽(正鹽和酸式鹽）（1）、硫酸的酸式鹽兼有強(qiáng)酸和酸式鹽的性質(zhì)NaHSO4=Na++H++SO42-（2）、重要的硫酸鹽化學(xué)式結(jié)晶水合物俗名用途Na2SO4Na2SO410H2O芒硝制玻璃、造紙CaSO4CaSO4.2H2O石膏制粉筆，模具雕塑2CaSO4.H2O熟石膏2CaSO4.H2O2CaSO42H2OZnSO4ZnSO4.7H2O告礬收斂劑防腐劑，制顏料BaSO4重晶石作白色顏料，鋇餐FeSO4FeSO4.7H2O綠礬補(bǔ)血?jiǎng)〤uSO4CuSO4.5H2O藍(lán)礬、膽礬制農(nóng)藥、電鍍液KAl(SO4)2KAl(SO4)2.12H2O明礬凈水劑2、亞硫酸的鹽（正鹽和酸式鹽）（2）、與酸反應(yīng)：HSO3-+H+=H2O+SO2SO32-+H+=HSO3-(H+少量)SO32-+2H+=H2O+SO2(H+大量)（3）、與堿反應(yīng)HSO3-+OH-=SO32-+H2OSO32-與OH-不反應(yīng)（4）、還原性，能被O2、Cl2、H2O2、HNO3、KMnO4等氧化2Na2SO3+O2=2Na2SO4

Na2SO3+Cl2+H2O=Na2SO4+2HClNa2SO3+H2O2=Na2SO4+H2O（1）、會(huì)水解：SO32-+H2OHSO3-+OH-HSO3-+H2OH2SO3+OH-(5)與一些鹽反應(yīng) ＋Ba2＋===BaSO3↓，BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O。(5). 的檢驗(yàn)向溶液中加入鹽酸，或加入氯化鋇溶液生成白色沉淀，加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中紅色褪去，證明有發(fā)生的反應(yīng)為3、氫硫酸的鹽（金屬硫化物和硫氫化物）(5)、S2-的檢驗(yàn)試液+氯氣或氯水淺黃色沉淀，含S2-試液+醋酸鉛試紙?jiān)嚰堊兒冢琒2-（1)、水解反應(yīng)：S2-+H2OHS-+OH-HS-+H2OH2S+OH-(2)、與酸反應(yīng)：HS-+H+=H2SS2-+H+=HS-(H+少量)S2-+2H+=H2S(H+過(guò)量)(3)、與堿反應(yīng)：HS-+OH-=H2O+S2-S2-與OH-不反應(yīng)HS-HSO3-HCO3-具有兩性(4)、還原性：易被O2、Cl2、HNO3、H2O2、Fe3+、KMnO4、Br2等氧化2Na2S+O2+2H2O=4NaOH+2S↓Na2S+Cl2=2NaCl+S↓Na2S+H2O2=2NaOH+S↓硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系1.－2價(jià)硫處于最低價(jià)態(tài)，只有還原性，可被O2、Cl2等氧化劑氧化為S；0價(jià)、＋4價(jià)硫處于中間價(jià)態(tài)，既有氧化性又有還原性；＋6價(jià)硫處于最高價(jià)態(tài)，只有氧化性，注意濃H2SO4在一定條件下與金屬或還原性鹽反應(yīng)時(shí)既體現(xiàn)強(qiáng)氧化性又顯示酸性，如Cu＋2H2SO4(濃) CuSO4＋2H2O＋SO2↑。2．當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí)，一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降，如：3．相鄰價(jià)態(tài)的微粒不發(fā)生氧化還原反應(yīng)如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)4．典型的歸中反應(yīng)2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O5．含硫物質(zhì)的連續(xù)氧化●案例精析【例1】(2008·海南高考)如圖表示某固態(tài)單質(zhì)A及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系(某些產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去)。化合物B在常溫常壓下為氣體，B和C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為45，化合物D是重要的工業(yè)原料。：(1)寫(xiě)出A在加熱條件下與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________________________________(2)寫(xiě)出E與A的氫化物反應(yīng)生成A的化學(xué)方程式：_____________________________________(3)寫(xiě)出一個(gè)由D生成B的化學(xué)方程式：________________________________(4)將5mL0.10mol·L－1的E溶液與10mL0.10mol·L－1的NaOH溶液混合。①寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式_____________；②反應(yīng)后溶液的pH________7(填“大于”、“小于”或“等于”)，理由是___________________；③加熱反應(yīng)后的溶液，其pH________(填“增大”、“不變”或“減小”)，理由是_________。(1)S＋H2 H2SH2SO3＋2H2S===3S↓＋3H2O2H2SO4(濃)＋C CO2↑＋2SO2↑＋2H2O(其他合理答案也可)H2SO3＋2OH－===SO＋2H2ONa2SO3是弱酸強(qiáng)堿鹽，水解后溶液呈堿性大于

水解是吸熱反應(yīng)，加熱促使SO水解程度增大，因而pH增大增大[解析]

固態(tài)單質(zhì)A在空氣中反應(yīng)生成氣體B，故B為非金屬氧化物，A為非金屬，B與水反應(yīng)生成E，E為含氧酸，E與A的氫化物反應(yīng)生成A，符合條件的只有S，則A為S，B為SO2，E為H2SO3；又因B與C的相對(duì)分子質(zhì)量之比為45， Mr(C)＝80，故C為SO3，D為H2SO4。

(3)因濃H2SO4具有強(qiáng)氧化性，故可利用金屬(如Cu)或非金屬(如C)與濃H2SO4反應(yīng)，可生成SO2。(4)5mL0.10mol·L－1的H2SO3溶液與10mL0.10mol·L－1的NaOH溶液混合，二者恰好反應(yīng)生成正鹽Na2SO3，因Na2SO3為弱酸強(qiáng)堿鹽，故其水溶液因水解顯堿性，pH>7，而水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，加熱可促進(jìn)SO的水解，使溶液的pH增大。[答案]

(1)S＋H2 H2S(2)H2SO3＋2H2S===3S↓＋3H2O(3)2H2SO4(濃)＋C CO2↑＋2SO2↑＋2H2O(其他合理答案也可)(4)①H2SO3＋2OH－===SO＋2H2O②大于Na2SO3是弱酸強(qiáng)堿鹽，水解后溶液呈堿性③增大水解是吸熱反應(yīng)，加熱促使SO水解程度增大，因而pH增大給盛著硫粉的大試管加熱到硫沸騰時(shí)，用坩堝鉗夾住一束擦亮的螺旋狀細(xì)銅絲伸入試管中，觀察到的現(xiàn)象是____________________________________________，反應(yīng)方程式____________________________________，用螺旋狀細(xì)銅絲的理由________________________，試管中殘余少量的硫，須用試劑________浸泡幾小時(shí)除去。某同學(xué)在做上述實(shí)驗(yàn)時(shí)，先將銅絲用砂紙磨光，在酒精燈上預(yù)熱后迅速插入試管內(nèi)接近熔化的硫的液面上，結(jié)果未見(jiàn)銅絲燃燒，試分析實(shí)驗(yàn)失敗的可能原因________________________________________________________________________。解析：銅絲在高溫下能與硫蒸氣反應(yīng)，增大Cu絲的表面積和除銹均有利于該反應(yīng)的發(fā)生。銅絲在硫蒸氣中燃燒為放熱反應(yīng)，所以銅絲保持紅熱；因生成Cu2S，故表面為黑色。細(xì)銅絲且繞成螺旋狀是為了增大與硫蒸氣的接觸面積。根據(jù)硫單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)，溶解硫可有兩種方法。某同學(xué)的方法將銅絲加熱，表面生成了CuO，故實(shí)驗(yàn)失敗。答案：銅絲燃燒，保持紅熱，表面生成黑色物質(zhì)2Cu＋SCu2S增大了與硫蒸氣的接觸面積，有利于反應(yīng)順利進(jìn)行濃NaOH溶液或CS2銅絲預(yù)熱發(fā)生了反應(yīng)：2Cu＋O22 CuO，生成的CuO阻礙了Cu與硫蒸氣的接觸?！镜淅繚釮2SO4和木炭在加熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是：2H2SO4(濃)＋CCO2↑＋2H2O＋2SO2↑。

請(qǐng)從圖2－10－4中選用所需的儀器(可重復(fù)選用)組成一套進(jìn)行該反應(yīng)并檢出反應(yīng)產(chǎn)物的裝置?，F(xiàn)提供濃H2SO4、木炭和酸性KMnO4溶液，其他固、液試劑自選。(連接和固定儀器用的玻璃管、膠管、鐵夾、鐵架臺(tái)及加熱裝置等均略去)

將所選的儀器按連接順序由上至下依次填入下表，并寫(xiě)出該儀器中應(yīng)加試劑的名稱及其作用。選用的儀器(填字母)加入的試劑作用選用的儀器(填字母)加入的試劑作用C濃硫酸和木炭反應(yīng)發(fā)生裝置B無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)是否有水A品紅檢驗(yàn)SO2A酸性KMnO4除去SO2A品紅檢驗(yàn)SO2

是否除盡A澄清石灰水檢驗(yàn)CO2

的存在圖2－10－4

思路指導(dǎo)：本題屬于驗(yàn)證性設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，欲檢驗(yàn)反應(yīng)的產(chǎn)物，應(yīng)找出各產(chǎn)物之間的異同點(diǎn)，從而確定檢驗(yàn)的順序，有水生成的一定最先檢驗(yàn)水。由于檢驗(yàn)CO2是用澄清石灰水檢驗(yàn)，SO2會(huì)干擾其檢驗(yàn)，應(yīng)先檢驗(yàn)SO2，除去SO2，再檢驗(yàn)CO2。

解析：成套裝置包括反應(yīng)裝置、檢驗(yàn)裝置和尾氣處理裝置。C中加入濃硫硫和木炭作為反應(yīng)產(chǎn)物的發(fā)生器，產(chǎn)物中必須先檢驗(yàn)水，因?yàn)樵跈z驗(yàn)其他物質(zhì)時(shí)會(huì)在其他試劑中混入水，可選用裝置B，放入無(wú)水硫酸銅，若變藍(lán)則說(shuō)明有水。接著檢驗(yàn)SO2氣體，用裝置A，放入品紅溶液檢驗(yàn)，若品紅褪色，則說(shuō)明有SO2

氣體產(chǎn)生，再用裝置A，放入酸性KMnO4

溶液以除去SO2，再用裝置A，放入品紅溶液確定SO2

已除盡，最后再用裝置A，放入澄清石灰水來(lái)檢驗(yàn)CO2

的存在，因SO2

也可以使澄清石灰水變渾，故先要除去SO2。選用的儀器(填字母)加入的試劑作用C濃硫酸和木炭反應(yīng)發(fā)生裝置B無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)是否有水A品紅檢驗(yàn)SO2A酸性KMnO4除去SO2A品紅檢驗(yàn)SO2

是否除盡A澄清石灰水檢驗(yàn)CO2

的存在答案：【突破訓(xùn)練】

1．蔗糖中加入適量濃硫酸，充分?jǐn)嚢韬?，蔗糖變黑、膨脹，放出刺激性氣味的氣體。某研究小組擬探究生成氣體的成分。 (1)產(chǎn)生氣體的有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________________________________________。(2)提出假設(shè)。假設(shè)1：氣體中只含SO2；假設(shè)2：氣體中含有_________________________。

(3)驗(yàn)證假設(shè)：按圖2－10－5連接好裝置，檢查氣密性后，根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要在容器中填上所加試劑，寫(xiě)出預(yù)期的現(xiàn)象和結(jié)論。所加試劑預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論B：__________C：__________D：1%品紅溶液E：__________限選實(shí)驗(yàn)試劑：1%品紅溶液、濃溴水、1.0mol/LNaOH、澄清石灰水、稀鹽酸、飽和NaCl溶液、堿石灰。圖2－10－5所加試劑預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論B：1%品紅溶液C：濃溴水D：1%品紅溶液E：澄清石灰水若B中溶液褪色，D中溶液不褪色，E中溶液不變渾濁，則假設(shè)1成立；若B中溶液褪色，D中溶液不褪色，E中溶液變渾濁，則假設(shè)2成立

解析：蔗糖變黑是因?yàn)闈饬蛩岬拿撍允拐崽亲兂商紗钨|(zhì)，膨脹，發(fā)出刺激性氣味的氣體是碳與濃硫酸反應(yīng)生成SO2

和CO2。在有SO2

存在時(shí)不能檢驗(yàn)出CO2，所以必須除去SO2

且保證SO2

完全被除去，再通過(guò)澄清石灰水來(lái)檢驗(yàn)CO2

的存在。答案：(1)C＋2H2SO4===2SO2↑＋CO2↑＋2H2O(2)假設(shè)2：氣體中含有SO2

和CO2。(3)1．向FeCl3

和BaCl2

的酸性混合溶液中通入SO2

氣體，有白色沉淀生成，此沉淀是( A．BaSO4

C．BaSO3)。 B．FeSD．S

答案：A

2．高溫下硫酸亞鐵發(fā)生如下反應(yīng)：2FeSO4===Fe2O3

＋SO2↑＋SO3↑，若將生成的氣體通入氯化鋇溶液中，得到的沉淀是()。A．BaSO3

和BaS