本科波普名詞解釋

第一章：紫外光譜發(fā)色團(tuán)(chromophoricgroups)：分子結(jié)構(gòu)中含有n電子的基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán)，它們能產(chǎn)生n—n*和n—n*躍遷從而你呢個在紫外可見光范圍內(nèi)吸收。助色團(tuán)(auxochrome)：含有非成鍵n電子的雜原子飽和基團(tuán)本身不吸收輻射，但當(dāng)它們與生色團(tuán)或飽和烴相連時(shí)能使該生色團(tuán)的吸收峰向長波長移動并增強(qiáng)其強(qiáng)度的基團(tuán)，如羥基、胺基和鹵素等。紅移(redshift):由于化合物結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，如發(fā)生共軛作用引入助色團(tuán)及溶劑改變等，使吸收峰向長波方向移動。藍(lán)移(blueshift):化合物結(jié)構(gòu)改變時(shí)，或受溶劑的影響使吸收峰向短波方向移動。增色效應(yīng)(hyperchromiceffect)：使吸收強(qiáng)度增加的作用。減色效應(yīng)(hypochromiceffect)：使吸收強(qiáng)度減弱的作用。吸收帶：躍遷類型相同的吸收峰。第二章：紅外光譜中紅外區(qū)(基本振動區(qū))：波數(shù)在4000?400cm-1,波長在2.5?25um,主要用于研究大部分有機(jī)化合物的振動基頻。費(fèi)米共振(fermiresonance):紅外測定中，當(dāng)倍頻峰或組頻峰位于某強(qiáng)基頻吸收峰附近時(shí)，弱的倍頻峰或組頻峰常被大大的強(qiáng)化，這種倍頻(組頻)與基頻之間的振動偶合稱為Fermi共振。基頻峰：由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生的強(qiáng)吸收峰，稱為基頻峰(強(qiáng)度大)。倍頻峰：由基態(tài)直接躍遷到第二、第三等激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生弱的吸收峰，稱為倍頻峰。合頻峰：兩個基頻峰頻率相加的峰。、振動自由度：在研究多分子原子時(shí)，常把多原子的復(fù)雜振動分解為許多簡單的基本振動，這些基本振動數(shù)目又稱為分子的振動自由度。特征譜帶區(qū)：有機(jī)化合物分子中，一些主要官能團(tuán)的特征吸收多發(fā)生在紅外區(qū)域4000?1300cm_i(2.5?7.5um)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動產(chǎn)生的吸收帶且該區(qū)域吸收峰比較稀疏，容易辨認(rèn)，通常把該區(qū)域叫特征譜帶區(qū)。指紋區(qū)(fingerprintregion):紅外光譜上的低頻區(qū)通常稱指紋區(qū)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí)，該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出分子特征，反映化合物結(jié)構(gòu)上的細(xì)微結(jié)構(gòu)差異。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對于指認(rèn)結(jié)構(gòu)類似的化合物很有幫助，而且可以作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證。但該區(qū)中各種官能團(tuán)的特征頻率不具有鮮明的特征性。相關(guān)峰：一個基團(tuán)除了特征峰外，還有很多其它振動形式的峰，這些相互依存又相互可以佐證的吸收峰叫相關(guān)峰。共軛效應(yīng)(conjugatedeffect):又稱離域效應(yīng)，是指由于共軛n鍵的形成而引起分子性質(zhì)的改變的效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)(InductiveEffects)：一些極性共價(jià)鍵，隨著取代基電負(fù)性不同，電子云密度發(fā)生變化，引起鍵的振動譜帶位移，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。第三章:核磁共振核磁共振:原子核的磁共振現(xiàn)象，只有當(dāng)把原子核置于外加磁場中并滿足一定外在條件時(shí)才能產(chǎn)生。化學(xué)位移:將待測氫核共振峰所在位置與某基準(zhǔn)物氫核共振峰所在位置進(jìn)行比較，其相對距離稱為化學(xué)位移。磁各向異性效應(yīng):在諸如有乙烯，苯，乙炔結(jié)構(gòu)的分子中，因?yàn)榉肿觾?nèi)部所產(chǎn)生的對抗外加磁場的感應(yīng)磁場，對分子中各個原子的影響各不相同，即在空間上表現(xiàn)出各向異性，導(dǎo)致分子中受其影響的核的化學(xué)位移偏移的效應(yīng)。弛豫:通過無輻射的釋放能量的途徑核由高能態(tài)向低能態(tài)的過程。自旋-自旋弛豫:是指一些高能態(tài)的自旋核把能量轉(zhuǎn)移給同類的低能態(tài)核，同時(shí)一些低能態(tài)核獲得能量躍遷到高能態(tài)的過程。自旋-晶格弛豫:是處于高能態(tài)的核自旋體系與其周圍的環(huán)境之間的能量交換過程，其結(jié)果是部分核由高能態(tài)回到低能態(tài)，核的整體能量下降。屏蔽效應(yīng):由于其他電子對某一電子的排斥作用而抵消了一部分核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對該電子的吸引，這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應(yīng)。去屏蔽效應(yīng):兩個原子或基團(tuán)，雖然距離幾根化學(xué)鍵，但空間距離接近，小于范德華半徑，電子云相互排斥，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)。溶劑效應(yīng):同一樣品采用不同溶劑，化學(xué)位移發(fā)生變化的現(xiàn)象。遠(yuǎn)程耦合:間隔三根以上的化學(xué)鍵的偶合稱遠(yuǎn)程耦合。自旋偶合:是磁性核與鄰近磁性核之間的相互作用。是成鍵電子間接傳遞的，不影響磁性核的化學(xué)位移。自旋裂分:因自旋偶合而引起的譜線增多現(xiàn)象稱為自旋裂分。自旋去偶:應(yīng)用核磁雙共振方法消除核間自旋耦合的相互作用的技術(shù)。楊輝三角：是二項(xiàng)式系數(shù)在三角形中的一種幾何排列。磁旋比：是核磁矩與自旋角動量之間的比例常數(shù)，也是原子核的一個重要特性常數(shù)。位移試劑：在含氧或含氮化合物中，某些質(zhì)子信號，如醇、胺、酮、醚、酯等的信號，可因加入特殊的化學(xué)試劑而發(fā)生位移。雙共振：雙共振，指同一體系中的兩個不同的共振核都被激發(fā)起來的現(xiàn)象。NOE效應(yīng)：兩個不同類型質(zhì)子位于相近的空間距離時(shí)，照射其中一個質(zhì)子會使另一個質(zhì)子的信號強(qiáng)度增強(qiáng)，這種現(xiàn)象稱為核的Overhauser效應(yīng)。N+1規(guī)律：有n個相鄰的磁不等同氫核時(shí)，將顯示n+1個小峰，這就是N+1規(guī)律。拉摩爾進(jìn)動：自旋核置于外加磁場中，被迫對外加磁場自動取向，并且核會在自旋的同時(shí)繞核外磁場的方向進(jìn)行回旋，這種運(yùn)動稱為拉摩爾進(jìn)動。同核去偶(homodecoupling)：通過選擇照射偶合系統(tǒng)中某個或某幾個質(zhì)子并使之飽和，則由該質(zhì)子造成的偶合影響將會消除，原先受其影響而裂分的質(zhì)子信號在去偶譜上將會變成單峰，或得到簡化。碳譜：y—效應(yīng)(Y—effect)：間隔二根鍵的碳可因相連取代基的空間排斥作用，而使其上電子云密度增加，從而向高場位移。此即所謂1,3—效應(yīng)，也叫y—效應(yīng)。自由感應(yīng)衰減信號(freeinductiondecay,FID):在NMR測定裝置中，通常取外加磁場H0的方向?yàn)閦軸，干擾磁場施加方向?yàn)閤軸，而共振信號檢測器則沿y軸方向放置。因此，檢測器接收的信號實(shí)際上反映的是核的宏觀磁化向量M在y軸上的分量M的變化。當(dāng)y軸的檢測器上接收的信號是一個隨時(shí)間變化呈指數(shù)形式衰減的信號，稱為自由感應(yīng)衰減信號。其它：場解析電離法(ftelddesorption,FD)將用作場離子發(fā)射體的細(xì)絲在待測溶液中浸入，使其沾上樣品。將細(xì)絲通電使樣品解吸，并擴(kuò)散到高場強(qiáng)場發(fā)射區(qū)進(jìn)行電離，此電離法較溫和，適于難氣化和熱不穩(wěn)定的化合物.麥?zhǔn)现嘏?McLaffertyrearrangement)：具有不飽和官能團(tuán)C=X(X為O、S、N、C等)及其y-H原子結(jié)構(gòu)的化合物，y-H原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子(C=X+)的部位轉(zhuǎn)移，發(fā)生y-H的斷裂，同時(shí)伴隨C=X的卩鍵斷裂，這種斷裂稱為麥?zhǔn)现嘏拧＞眩汗矁r(jià)鍵斷裂時(shí)，共用電子均等地分配給成鍵的兩個原子，這種斷鍵方式稱為均裂。衛(wèi)星峰：衛(wèi)星峰(satellitepeak)指氫譜中的峰如果放大很多就會看到峰兩邊有對稱的兩個小峰，距離主峰約135Hz左右，這就是衛(wèi)星峰。噪音去耦：在讀取13C的FID信號期間，用覆蓋所有1H核共振頻率的寬頻電磁輻射照射1H核，以消除所有1H核對相關(guān)13C核的偶合影響。LSPD和SEL：均是在氫核信號歸屬已經(jīng)明確的前提下，用弱的能量選擇性的照射某種或某幾種特定的氫核，以分別消除他們對相關(guān)碳的耦合影響。DEPT是一種13C核磁共振譜中的一種檢測技術(shù),主要用于區(qū)分13C譜圖中的伯碳、仲碳、叔碳和季碳。譜圖上不同類型的13C信號均呈單峰形式分別朝上或向下伸出，或從圖譜上消失。取代基位移：改變13C核周圍的化學(xué)環(huán)境或電子云密度，如引入某個取代基，做成不同衍生物，則相應(yīng)的13C信號可能發(fā)生位移。二維核磁共振譜：通過某種方法將另一個獨(dú)立的頻率變量引入NMR譜中，既