第十一章 含氮有機化合物

第十一章含氮有機化合物

第一節(jié)硝基化合物（不學）第二節(jié)胺第三節(jié)重氮化合物第四節(jié)偶氮化合物（不學）第二節(jié)胺（Amine）

胺是氨分子中的氫原子被烴基取代的一類化合物，氨基是胺的官能團。一、胺的分類和命名(一)胺的分類脂肪胺和芳香胺；分為一元胺和多元胺；伯胺、仲胺、叔胺及季銨鹽(二)胺的命名1.普通命名法在“胺”前面寫烴基的名稱和數(shù)目。烴基相同時，注明烴基的數(shù)目；烴基不同時，按次序規(guī)則較優(yōu)基團寫在后面。CH3CH2NHCH2CH3CH3NHCH2CH3二乙胺甲乙胺苯胺2.系統(tǒng)命名法一元胺：選含有氨基的最長的碳鏈為主鏈，從靠近氨基一端開始編號，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱為某胺。CH3—CH—CH2—CH2—CH2NH2|CH34-甲基-1-戊胺CH3—CH—CH—CH2CH32-甲基-3-氨基戊烷|CH3|NH2CH3CH2CHNHCH3|CH32-甲氨基丁烷結(jié)構(gòu)復雜的胺：氨基為取代基，烴基為母體仲胺和叔胺命名：選與氮原子連接的最長的碳鏈作主鏈，稱為某胺，與氮原子連接的其它烴基為N上取代基，用N-某烴基表示CH3CH2NCH2CH2CH2CH2CH3CH3N-甲基-N-乙基-1-戊胺(CH3)4N+Cl-[(CH3)3NCH2CH3]+OH-氯化四甲銨氫氧化三甲基乙基銨季銨類化合物命名：負離子名稱+銨多元胺命名：“某幾胺”NH2H2NCH2CH2CHCH2NH21,2,4-丁三胺二、胺的結(jié)構(gòu)氨、甲胺和三甲胺的結(jié)構(gòu)苯胺的結(jié)構(gòu)在仲胺和叔胺中，若氮原子上連接三個不同基團時，存在一對對映異構(gòu)體。二、胺的物理性質(zhì)脂肪族低級胺室溫下為氣體或易揮發(fā)液體，高級脂肪胺為固體，芳香胺為高沸點液體或低熔點固體；分子中含6個碳原子以下的脂肪胺溶于水，芳香胺難溶于水。胺的沸點比相對分子質(zhì)量相近的醇和羧酸低。相對分子質(zhì)量相同胺的沸點順序為：伯胺>仲胺>叔胺>烷烴一些常見胺的理化性質(zhì)化合物Mr熔點/℃沸點/℃溶解度g·(100mLH2O)-1甲胺31-92-6.3易溶3.37二甲胺45-96-7.5易溶3.22三甲胺59-1173914.20乙胺45-8117易溶3.29二乙胺73-4855易溶3.0三乙胺101-11589143.25丙胺598349易溶丁胺73-4978易溶戊胺101-55104易溶二丙胺59-63110稍溶(續(xù)表)化合物Mr熔點/℃沸點/℃溶解度g·(100mLH2O)-1三丙胺31-92-6.3稍溶乙二胺45-96-7.5稍溶己二胺59-1173易溶芐胺45-8117易溶苯胺73-48553.79.12N-甲基苯胺101-115893.79.20N,N-二甲基苯胺5983499.42二苯胺73-497813.21三苯胺101-55104三、胺的化學性質(zhì)(一)堿性：與電子效應、空間效應及溶劑化程度有關(guān)——胺的堿性強弱規(guī)律如下：季銨堿>脂肪仲胺>脂肪伯胺>脂肪叔胺>氨>芳香胺（二）烴基化反應（三）磺?；磻鸿b別分離伯胺、仲胺及叔胺(四)酰化反應：可鑒定胺類，保護氨基R—C—Cl+R′NH2R—C—NHR′

+HCl||O||OR—C—Cl+HNR—C—N

+HCl||O||OR′R〞R′R〞(五)與亞硝酸反應

1.伯胺與亞硝酸反應：定量分析脂肪族伯胺RNH2+HNO2ROH+R—X+RCH=CH2+H2O+N2

↑2.仲胺與亞硝酸反應N-亞硝基胺黃色油狀物C-亞硝基化合物3.叔胺與亞硝酸反應：生成不穩(wěn)定亞硝酸鹽強堿翠綠色橘黃色（六）芳香胺的親電取代反應1.鹵代反應2,4,6-三溴苯胺白色沉淀鑒別和定量分析苯胺2.磺化反應3.硝化反應第三節(jié)重氮化合物

－N=N－原子團的一端與烴基相連的化合物稱為重氮化合物重氮甲烷