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文檔簡介
第八章
配位化合物與配位滴定8.1配位化合物的組成和命名第八章配位化合物與配位滴定[Cu(NH3)4]SO4([Cu(NH3)4]2+——配離子)內(nèi)界配位數(shù)NH3為配體Cu2+中心離子(形成體)CuNH34SO4配位原子(SO4)
外界2-[Fe(CO)5]配位數(shù)配體FeCO
中心原子(形成體)配位原子8.1.1配位化合物的組成1.形成體(中心離子或中心原子)絕大多數(shù)為過渡金屬離子如
Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+
具有能接受孤電子對的空軌道的原子或離子,即中心離子和中心原子統(tǒng)稱為形成體。少數(shù)為非金屬離子如
B3+
{[BF4]-}
、Si4+
{[SiF6]2-}金屬原子如
Ni{[Ni(CO)4}、Fe{[Fe(CO)5}2.配體及配位原子配位體(簡稱配體):如:
[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體
NH3CO
內(nèi)界中與形成體以配位鍵結(jié)合的含有孤電子對的陰離子或中性分子。常見的配體:
陰離子:X-、OH-、CN-
中性分子:NH3、H2O、CO、RNH2(胺)配位原子:配體中提供孤電子對直接與形成體形成配位鍵的原子。常見的配位原子:N、O、S、C、鹵素原子如
[Cu(NH3)4]2+[Fe(CO)5]配體
NH3
CO配位原子
NC2.配體及配位原子配體分類根據(jù)一個配位體中所提供配位原子的數(shù)目分為單齒配體和多齒配體常見多齒配體3.配位數(shù)en的分子式為:配體為單齒,配位數(shù)=配體的總數(shù)配體為多齒,配位數(shù)≠配體的數(shù)目——與形成體接以配位鍵結(jié)合的配位原子總數(shù)原則——遵循一般無機物命名原則配合物:陰離子在前,陽離子在后配離子為陽離子:若陰離子是簡單離子:Cl-、S2-、OH-等叫“某化某”。若陰離子是復(fù)雜離子:SO42-、AC-等叫“某酸某”。配離子為陰離子:看成復(fù)雜酸根離子,叫“某酸某”。8.1.2配合物的命名—P249原則——遵循一般無機物命名原則配合物:陰離子在前,陽離子在后同類配體以配位原子元素符號英文字母次序排列配離子:配體數(shù)(二,三···)→
配體(不同配體之間以圓點“·”分開)→合→中心離子(羅馬數(shù)字標明氧化數(shù))
陰離子→中性分子無機配體→有機配體8.1.2配合物的命名—P249六氟合硅(Ⅳ)酸氫氧化四氨合鋅(II)三溴化六氨合鈷(Ⅲ)四羥基合鋁(Ⅲ)酸鉀氯化二氯三氨一水合鈷(III)四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)四羰基合鎳(0)
二氯二氨合鉑(II)
五氯一氨合鉑(Ⅳ)酸鉀NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨如Na3[Ag(S2O3)2]
二(硫代硫酸根)合銀(Ⅰ)酸鈉
帶倍數(shù)詞頭的無機含氧酸根陰離子配體,命名時需用括號括起來。注意如CO羰基
OH-羥基
NO亞硝基某些分子或基團,作配體后讀法上有所改變。如異硫氫酸根NNCS硫氫酸根SSCN硝基NNO2亞硝酸根OONO-命名配位原子配體---有些配體具有相同的化學式,但由于配位原子不同,而命名不同注意練習P2808-1,8-38.2配合物的化學鍵理論第八章配位化合物與配位滴定8.4配離子在溶液中的解離平衡第八章配位化合物與配位滴定8.4.1
配位平衡及其平衡常數(shù)-P262配合物的外界和內(nèi)界完全解離配離子部分解離[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中:[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-1.穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解離生成{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kd=K不穩(wěn)={c[Cu(NH3)4]2+/c}{c[Cu(NH3)4]2+/c}Kf=K穩(wěn)={c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kf=Kd1Kf值越大Kd值越小配離子越穩(wěn)定Kd=10-13.32Kf=1013.32Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+
例.在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+中,加入KBr,使KBr濃度達到0.1mol·L-1,問有無AgBr沉淀生成?解:設(shè)[Ag(NH3)2]+解離生成的c(Ag+)=xmol·L-1,有
AgBr沉淀生成Ag++2NH3
?[Ag(NH3)2]+平衡濃度/mol·L-1x2x0.1-x[Ag(NH3)2]+穩(wěn)定性較大,解離程度小,故0.1-x≈0.1Q=c(Ag+)c(Br-)=1.310-3
0.1=1.310-4>x=1.310-3判斷在配位滴定中常常采用加掩蔽劑的方法來防止指示劑的封閉現(xiàn)象。(對)練習:當1mol
PtCl4·4NH3
與過量AgNO3(aq)反應(yīng),沉淀出2mol
AgCl,請問與鉑成鍵的氯原子數(shù)為(
C
)
A.
0
B.
1
C.
2
D.
3鈷的某個配合物,組成是Co(NH3)5·Br·SO4,在期中加BaCl2發(fā)生沉淀,加AgNO3不發(fā)生沉淀
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