有機(jī)化學(xué)課件-8羧酸及其衍生物

第十章carboxylic羧 名命名丙丙3-甲基己3-溴丁 3,4-二氯戊2-乙基丁4-氯苯甲硬苯甲 對(duì)溴苯甲 鄰苯二甲 -苯基丙烯

(草酸

酒石 蘋果

羧酸的氧[O]=K2CrO7/H+,KMnO4,HNO3開(kāi)般意，族通鹵化是 酸方:3 3 (CH)CCOC Br2/OH (CH3 3 環(huán)酮可氧化成二酸，芳烴可通過(guò)側(cè)鏈氧 芳香族羧酸水解法腈在酸性溶液中水

+ +HO

H

CO 腈可由鹵代烴 反應(yīng)制得，是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一

NC(CH) 2三個(gè)鹵原子位于同一碳原子上的多鹵代烴也可以水解成2

Cl

Cl中、高級(jí)脂肪酸可由油脂水解制由格氏試劑與CO2反應(yīng)制得 RMgX+

RCOMgX

羧酸的結(jié)物理性酸度的測(cè)凡能在水溶液中給出H+的為酸，給出OH-HA+ MOH+H2O 布朗斯特理論

H3O++M++OH-凡能給出質(zhì)子的任何分子或離子為酸,凡能接何分子或離子為HAcH++Ac-RNH2+H+ .若分子失去質(zhì)子的能力越強(qiáng)，其酸性越強(qiáng)；而其共軛堿性則越弱HA+ HB++酸 堿 酸 堿路易斯酸堿理論凡能給出電子對(duì)的分子或離子為堿，凡能分子或離子為酸F3B+ Et2O酸度的水溶液中酸 HA+ H3O++A-Ka

0.1M時(shí)適可用pKa值表示酸的強(qiáng)弱,pKa值越小酸性越強(qiáng)。 B+H2O HB++OH-[HB+][OH-Kb

[B][H2O]

0.1M時(shí)適,非水溶液若酸、堿的濃度>0.1M或是在非水溶液中，前述的酸堿弱的表示則不適用,濃度須用活度表示HammetL.H.采用了一系列弱堿指示劑來(lái)測(cè)量強(qiáng)酸介質(zhì)度 H++B HB+ Ka

= 取對(duì) lgKa=lgHB+[HB+]-lgaH+B[B整理 -lgaH+

=- +

[HB+] H0=-

=-lgKa+

H0稱為Hammet酸函數(shù)影響酸 C6H5-pKa可見(jiàn),烷基有+I的效應(yīng),而苯基有-I的效應(yīng)

共軛效.但共軛效應(yīng)往往與誘導(dǎo)效應(yīng)一起影響羧酸 分子的酸性與X的I和C效應(yīng)有關(guān)X:CH3O<CH3<H<CN<X C

OC僅有I效應(yīng)

C

C

-

CpKa= 立體

空間位阻大，而導(dǎo)致共軛效應(yīng)的破壞，使 pKa

甲基破壞周期表中的位置和雜化軌 pKa1

OH 除氫鍵外，溶劑效應(yīng)對(duì)分子的酸性也有很“拉平效應(yīng)”、“區(qū)分效應(yīng)”羧酸的化學(xué) R C C O 酸

酸羧酸是弱酸,多數(shù)無(wú)取代的羧酸的pKa值在3.5~5RCO2H+ RCO2Na+RCO2H+NaHCO RCO2Na +CO2+H2RCO2Na+ RCO2H+2RCO2H+ (RCO2)2Mg+高級(jí)脂肪酸的鹽在生活及工業(yè)上有很大用途（如制皂),,

CO2H+CH3I

CO2CH3+KI+ H

O 羧基中羥羧基中的羥基可以被一系列的基團(tuán) 成羧酸的衍生物酸酐:羧酸在脫水O RCO2H+

+ORCO-稱為?；Ｉ鲜龇磻?yīng)的產(chǎn)率不高，酸酐一酸酐與羧酸作用制2RCO2 +(CH3CO)2O (RCO)2 +2CH3CO2

O 酰鹵:羧酸中的羥基可以被鹵原子 成酰鹵ORCOH+

Cl+POCl3+b.p.O3RCOH+ORCOH+

3RCCl+H3PO3(200oC分解O Cl+SO2+ 酰氯很活潑、易水解，通常將產(chǎn)物用蒸餾方法分離，它一類十分重要的酰酯化反應(yīng):在強(qiáng)酸O OH+

R'+反應(yīng)須加熱、催化，否則進(jìn)行的很慢反應(yīng)是可逆的,到一定產(chǎn)物的產(chǎn)率，可想辦法移動(dòng)平OCH3COH+O

O18CH2CH3+H H酯化反伯仲酰胺和腈的生成RCO2H+NH3 RCO2NH4OH-

RC NH2 RCNOH- OH-2CH3CO2H+

酰 2CH3CO2NH4+CO2+還原反

CH3CONH2+羧基是有機(jī)化合物的最高氧化態(tài),一般條件下用及金屬等不能直接須用還原性很強(qiáng)的LiAlH4才能直接將羧酸還原成醇

LiAlH4還原不但產(chǎn)率高,而且還不會(huì)影響雙鍵

若用Cu,Zn等加氫還原必須在高溫(300~400oC),硼烷也可將羧酸還

與有機(jī)鋰試劑反

脫羧反應(yīng)：羧基的-位有重 CH2+

R:NH2; -H的反CHCOH+

ClCHCO CH

H+

BrCHCO

羧酸的鹵代比烷烴更容易，但比醛酮慢得多。反應(yīng)分行，控制的好可停留在一取代階脂肪二元羧酸的受熱反應(yīng)不同結(jié)構(gòu)的二元羧酸的受熱反應(yīng)不同

CO2+ CO2+丙二酸的脫羧反應(yīng)是所有在羧基的-位有羰基的化共有的反

OCH3CCH2CO2H O丁、戊二酸成酸酐O

CH3CCH3+OOOOO O

順丁烯二 O己、庚酸

可見(jiàn)五、六元環(huán)是穩(wěn)定的。而一元羧酸不易脫羧，但一定條件CH3CO2Na+

CH4+

CO2H+

鹵代鹵代酸:羧酸中烴基.與堿反 ClCH

H+

O

CO

鹵代

BrCH2CH2CO2H+

-OODarzen反應(yīng):-鹵代酸酯在堿OCH

+ClCH

-

C CHCO

OH C

CHCO-羥基

O

羥基酸中可以含一個(gè)或多個(gè)羥基，一個(gè)或多個(gè)羧基:-羥基戊酸(醇酸

對(duì)羥基苯甲酸(酚酸含一個(gè)羥基的醇酸可依據(jù)羥基與羧基的相對(duì)位置來(lái)命

-羥基酸、許多羥基酸都有習(xí)CHCHCO

乳

2,3-基丁二

2-羥基甲2-羥基丙由鹵代 ：等鹵代酸的水解醇水解醛酮的加成反應(yīng)

CH

HCHCO Reformatsky反應(yīng)

C6H5COCH3+化學(xué)性

失水反應(yīng):-羥基酸失水成交酯

反應(yīng)可逆.-羥基酸失水成-不飽和羧酸

H+H

O -丁內(nèi)O羥基與羧基相隔5個(gè)碳原子以上的羥基酸受熱在分成酯mn>

H[O(CH2)nCO]mOH+(m-1)聚氧化:羥基酸易氧化生成-酮酸,并易分解脫羧為醛酮

稀

RCHO+ CHCH2COOH

RCCH3+

濃稀

RCHO+CO+RCHO+可利用高級(jí)羧酸經(jīng)-溴代后 減少一個(gè)碳原子的醛RCH

稀

RCHO+羰基酸:就是在為重要酸是最簡(jiǎn)單的-羰基酸，除具有酮的性質(zhì)外還有-羰酸特性O(shè)

濃稀

CH3CO2H+CH3CHO+與酮和酸不同，酮3Ag(NH)3O

CH3CO2H+HO2CCO2H+最簡(jiǎn)單的-酮酸是乙酰乙酸，但它只在低溫O

CH3CCH3+CO2 乙酰乙酸魔酸（Magic常見(jiàn)的無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的酸強(qiáng)度都要比硫酸的弱，100已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有許多的無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的酸強(qiáng)度要強(qiáng)于硫酸。例如，氟磺酸FSO3H就被認(rèn)為是目前最強(qiáng)的質(zhì)子酸，H0=-15.6，因此，人們就把酸性比100％硫酸還強(qiáng)的酸（即H0<-11.9酸），叫做超強(qiáng)酸簡(jiǎn)稱超酸（superacid）32

+當(dāng)加如高價(jià)氟化物 +2

FSO3H++MF.FSO- +2

FSO3H++SbF.FSO- FSO3H或HF中，可以大大增強(qiáng)其酸性。FSO3H和SbF5混合物的酸性要 acid）。魔酸也是超酸的一般的單鍵如C-C、C-H鍵對(duì)超酸也表現(xiàn)+HH

一些質(zhì)子酸酸酸命、穩(wěn)定的碳正離子。1962年，G.A.Olah等利用1HNMR技術(shù)， 色工作，獲得了1994年化學(xué)獎(jiǎng)。

CH

H33和烴的降解、聚合、異構(gòu)化、硝化、氧化等較多的幾類含氟超酸的代表例 O

N

S N

Rf 由于負(fù)電荷的高度離域和分散，這些化合物的陰離子十（weaklycoordinatingorganicanion），它們的中性分子就具有很強(qiáng)的給出質(zhì)子的能力，因而Nafion是1973年，由杜邦（DuPont）公司開(kāi)發(fā)的全氟烷基磺酸樹(shù)脂（NafionH樹(shù)脂），是一種由四氟乙烯與全氟-2-[(CF2 CF2CF)mm=1,2,3;n=6,7;x~Nafion樹(shù)脂具有很高的熱穩(wěn)定性（<280℃）和很強(qiáng)的酸性（H0≈-12），與100%硫酸相當(dāng)，是一類有機(jī)固體超強(qiáng)酸（超酸）電池以及強(qiáng)酸催化劑等方面已經(jīng)得到應(yīng)

x

n- 1HHH Rf=-CF3,- 2新型固體重要的有酰鹵、酸酐、酯、酰胺等通式R- 酰RCO-O-酸通式 通式酰酰鹵與酰胺相同，依據(jù)酰基來(lái)命名

CH3C

C

乙酰 苯甲酰 乙酰O

苯甲酰O

NH鄰苯二甲N,N-二甲基甲酰 酸酐、腈是OOO

乙酸 乙丙酸 鄰苯二甲酸 順丁烯二酸乙 苯乙酯是依據(jù)形 CH CH3COEt CH3COCH2CH2CHCH

CH CH3(CH2)3COCH2CH2CHCHHHOOOHO

10

(－)-shikimic

Oseltamivir抗E.J.Corey,etal.,J.Amer.Chem.Soc.2006N

CO2H

NO O+ +Bioluminescence(生物發(fā)光ONH2

NHNH

O O N

CO2+22CO2H H 心臟疾病和免疫有者加重;德、美提出警告，為處方藥，我近70種品含此成分)羧酸衍酰氯和酸酐都是對(duì)粘膜有刺激性的物質(zhì),多數(shù)的酯卻有愉快酰鹵、酸酐、酯由于失去了酸性氫原子，分子間無(wú)締用，故它們的沸點(diǎn)較相應(yīng)的羧酸1）酰鹵、酸酐、酯及酰胺都可與水作用生成(RCO)2O

RCO2H+2

與熱水反

RCO2HHOR'須催化劑催RCONH2

RCO2H+

水解反應(yīng)進(jìn)行的難酰鹵酸酐酯RCO2R'+ RCO2H+2RCO22醇解和氨酰氯、酸酐、酯都能與醇作用生

RCO2R'+HClRCO2R'+RCO2HRCO2R'+HOR"酯的醇解又稱酯交換反應(yīng).反應(yīng)是可逆的，須在酸或堿催化 酰氯、酸酐及酯與氨作用都生成酰胺,但酯的氨解最慢RCOCl

RCONH2+NH4Cl(RCO)

RCONH2

+RCO2NHRCO2R"

RCONH2+HOR"還可與RNH2、R2NH）

RCO2H+2RCO2H+RCO2H+R'CO2R"RCO2H+R'CONH2此反應(yīng)可用于酸酐和酰氯 2CH2CH2CH2CO2H

2CH2CH2CH2COCl

2C6H5CO2H+ (C6H5CO)2O+2從上述反應(yīng)可見(jiàn)四種羧酸衍生物間以及與羧酸間均可以通過(guò)與格氏酰氯與格氏試劑反應(yīng)可得到酮或O Cl+O

R C Cl-R'

R'RCR'+R'MgX R'O

R'O

)CMgCl+

)

)CCC(CH3 3 3 3酸酐在低溫下與格氏試劑作用也可得到

酯與格氏試劑作用 RCOR'+R"MgX R COR'

O

H

R

若酯的位阻較大則可以停留在酮O

氏試劑與1mol酰胺長(zhǎng)時(shí)間共熱也可以得到酮：C6H5CONH2+3

腈與格氏試劑起加成反應(yīng)，產(chǎn)物水解后得

NHH2OH

O+

C6H5CCH3還原反應(yīng):羧酸衍酰氯最易還原，選擇不同的還原劑可分別 C6H5COCl+LiAlH4 CH C6H5COCl+LiAlH(OC4H9-t)3- 將酰氯與活性較小的催化劑在甲苯中回流,同時(shí)通入氫氣, 5%

一元羧酸的酐可以還原成醇，但 價(jià)值。二元羧的環(huán)酐可以還原成OO+NaBH40~20oC,

二氫苯并[c]酯可用多種方法還原,其產(chǎn)物為二種醇,;由于酯易還原故往往將羧酸轉(zhuǎn)化為酯再還原成醇ORCOR'+ RCH2OH+LiAlHCO

THF CH2OH+EtOH

Na+ 酯在低溫下還原可以得到醛和醇的混合C COEtC COEt+ C5H11CHO+酰胺還原成胺

己

己 CHCH + 腈用LiAlH4還原成伯胺RC

酯縮合有 2

COC

乙酰乙酸 機(jī)理CH3CH2O+ OEt+-

EtOH+-

CH2COEt+應(yīng)才有意義.但若兩個(gè)不同酯中只有一個(gè)有-H則在合成上也很有意C6H5CO2Et+CH3CH2COEtO

CHCH

Et+EtOC-

CHCHCO

OC6H5CH2CO2Et+

可見(jiàn),這是在酯的-位引入酯基和醛基的重要方二酯可進(jìn)行分子內(nèi)縮合成環(huán),但以五、六元環(huán)為

在非質(zhì)子溶劑中發(fā)生酮醇縮合,生成-OH酮ONa二甲

二甲

HO酯的熱解羧酸酯在高溫條件下氣相發(fā)生熱解，生成羧酸和烯烴O

RCO2H+ 反應(yīng)是通過(guò)六元環(huán)過(guò)渡態(tài)進(jìn)行的順式消除,產(chǎn)物烯Hoffman烯烴為O

CH3CO2H+ 酰胺的霍夫RCONH2+NaOX+2 RNH2+Na2CO3+NaX+利用此反應(yīng)可以減少一個(gè)碳原子CH(CH

CH

CH3(CH2)3CH2NH2+CO 2 O 霍夫曼降解反應(yīng)是通過(guò)氮 進(jìn)行的O NH2+ O

NH-+O NH-+ Br RC NHBr+O NBr+ HO O

NBr+O N+ 氮

O+

RCONH2+9酰胺的酸由布氏和易理性當(dāng)H原子則性 O

p-共軛使假如NH3的二個(gè)H原子被?；〈瑒t顯弱酸性O(shè)NH+O鄰苯二甲

NK+O當(dāng)NH3的二個(gè)H原子被強(qiáng)吸電子基取代，則顯超酸性 油脂 滌油脂:是油和脂肪的簡(jiǎn)稱,廣泛存在于油脂的主要成分是多種高級(jí)脂肪酸甘油酯結(jié)構(gòu)如下O

O

若R、R’、R”相同，則為單酯 O

由結(jié)構(gòu)看，油脂應(yīng)具有酯的性質(zhì)油 ：0.9~0.95;不溶于水不同油脂性質(zhì)的差別重要在于R、R’、R”的不油脂中的常見(jiàn)脂肪月桂酸 CH3(CH2)16CO2H硬脂

油

H

R結(jié)構(gòu)的不同，導(dǎo)致油脂具有不同的性水解:油脂在O O

O O

+3

+3 O

O

R+3NaOH

+3CH 堿性水解又稱“皂化”,是 加成：不和程度，常用的鹵100克油脂能吸收I2的克數(shù)，稱為碘值。碘值越大，油的不飽和程度越大）油脂的干化是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程，一般認(rèn)為飽和鍵的氧化與聚 桐油酸(9,11,13-十八碳烯酸 所需OH.肥皂 滌時(shí)，在工業(yè)上也有廣泛的用途,如制肥皂、油漆等。肥皂：一O O

R+3NaOH

+3CH R一般為C12~C13的烴基。由于R的不同，一定量所耗NaOH的量則不同故人們把皂化1克油脂所需KOH的毫克數(shù)稱為皂化值C：KOH的濃度CVx皂化值

由皂化值的大小，可以大致知道油脂的平肥皂的去子型及非離子型三（1）陰離子型：是目前用的最多 滌劑A。烷基磺RH+ Cl+RCl

十二烷基磺酸鈉是B。硫酸鹽ClSO3H+

ROSO3H+4ROSO3H+NaOH(orNH4OH) ROSO3Na(NH+)4磷脂.磷脂可分為兩類:磷酸甘油酯和磷酸鞘氨碳酸衍生碳酸在結(jié)構(gòu)上可以看作是羥基甲酸。二氧化碳溶于水便

CO2+H2O

因二個(gè)羥基在同一個(gè)碳上，故不穩(wěn)定易失去CO2,H2CO3以游離態(tài)存在。但其許多的衍生物卻很穩(wěn)O

碳酸是二元酸，應(yīng)有二種衍生物,即酸性和中性衍生物。但酸性衍生物都是O CO2+Y=X,OR,NH2,O

氯甲酸碳酰氯(光氣

氨基甲酸乙 氨基光氣在室溫下為有甜味的氣體，b.p8oC,劇毒為二戰(zhàn)毒氣.光氣具有酰氯的性質(zhì)：CO+

活性

2CHCl3+

2COCl2+2CCl4+H2O COCl2+2HCl性 Cl+O Cl+O

CO2+2OH2N NH2+2 Cl+O

氯甲酸O

OEt+

OEt+3 3 + 碳酰胺(尿素O

白色晶體,m.p132oC易溶于水和醇強(qiáng)熱分解為CO2和是主要的化肥,同時(shí)也是重要的有機(jī)合成原料。工業(yè)上合CO2+

- 尿素為弱堿,不能用石蕊試紙檢驗(yàn)。能與草酸生成不溶的鹽，其性質(zhì)與酰水解

+CO3NH3+?；磻?yīng)：尿素與酰氯或酸酐反應(yīng)生成酰脲O (CHCO)

(CHCO) H H

在堿作用下，尿素會(huì)與丙二酸酯O

+

O

O

,物是常 藥物OC

O

O二乙基丙二酰 乙基苯基丙二酰脲 比妥放N2CO(NH2)2+ CO2+N2+H2O+此反應(yīng)可用于測(cè)定雙縮脲反2

NH2+縮二脲與CuSO4的堿溶液作用產(chǎn)生紫色，并且凡具有-6H

C + + 100 C

三聚

NH3+ 3 形成包合

CO

三聚如對(duì)烴類長(zhǎng)>C6支鏈烴要求其直鏈部分>用途：1)石油煉制時(shí)用尿素脫2)有機(jī)實(shí)驗(yàn)氨基甲酸酯和異碳酸二酯與氨或胺反應(yīng),生成氨基甲酸酯或N-烴基氨基甲酸OROCOR+OROCOR+

H2+OHR'+氨基甲酸酯中的烷氧基容易被親核試劑取OH2NCOR+

H2+氨基甲酸酯是發(fā)展的很快的一類

N-甲基氨基甲異酸可以看作是氨基甲酸的內(nèi)酐O H

-

酸酸銀與鹵代烴反應(yīng)可以得到異AgOC N+ O+異酸酯為液體，在高溫時(shí)易二聚和三聚,二聚異酸酯在OnHOR'n

n硫代碳酸衍碳酸分子中的一個(gè)氧原子被硫置換生成的化合物稱為硫酸，硫代碳酸又有自己一系列的S

硫代氨基甲S

硫代碳 硫

二硫代

硫脲：可以看作是硫代碳酸的酰SCaNC N+

,S NH2+2

H+or

CO2+H2S+2硫脲與異硫脲形成動(dòng)態(tài)平衡S

硫脲在化工 、材料等方面有著重要的應(yīng)用乙酰乙酸乙酰乙酸乙互變異構(gòu)

2 H

酮式b.p.41oC/2

烯醇b.p.33oC/2在有機(jī),低,在此易發(fā)生斷裂，但產(chǎn)物卻依反應(yīng)條件而異.酮式分解：在稀堿或稀酸作用下，可分解 ，稱為式分解O

稀 CH3CCH3+EtOH+酸式分解：在濃堿作用下，與-分子羧酸O

濃 2CH3COH+

R

酮式分 RCH2CO2H 酮式分

Et]-

ORCCHCHCO

1)EtONa CH3CCH2COEt

2)CH3(CH2)3BrO成酮水

O

2

2成酮

COCHO成酮水解：1)稀 2) 3)此外，合成羧酸最好用丙二酸二丙二酸二:可由氯代

:, 1)

CHCHCHCH(CO2)

CO

CH

CH

CHCHCO H

丙二酸酯可以一次導(dǎo)入二個(gè)烴基，也可分別導(dǎo)入不同烴CH(CO

(CH)C(CO

水 (CH)CHCO

5

5

水 CHCHCHCO

水解：1)稀 2) 3)2[CH(CO2Et)2]- +水1,3-環(huán)己

水CH2(CO2Et)2+

水

CH

+

H C(CO2Et)2水

O CCH3+

酰基衍.酯的堿水解:研究表明,多數(shù)酯的

F C+

OH

OH+-

O

O OH+-

O-+因此，酯堿水解反v=k[RCO2R'][OH-問(wèn)題是如何證明酰氧鍵的斷裂是按SN2還是按加成-理進(jìn)行的O HO-+ O

R+- HO-+

OR'

HO C

HO R+-人們通過(guò)O18標(biāo)記弄清了這個(gè)問(wèn) +

R+- H2O+ HO C OR' R

R+OH2O*+ 用標(biāo)記的苯甲酸乙酯、異丙酯、叔丁酯在解，經(jīng)不同時(shí)間后取樣測(cè)定有機(jī)物中O18的含量，發(fā)現(xiàn)較用未標(biāo)記的酯與標(biāo)記的H2O18反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)酯中含此外，還可從 阻以及誘導(dǎo)效應(yīng)等對(duì)反應(yīng)的影響等判斷反應(yīng)研究表明，大多數(shù)酯是按照BAc2機(jī)理進(jìn)行水解但人們發(fā)現(xiàn)酯的堿水解還可按別的機(jī)理進(jìn)

+HO CH

OCH

(旋表明水解時(shí)發(fā)生了烷氧鍵的斷裂，機(jī)理類似于 稱 F

O-+R'R'++O

SF O-+

RCO2H+酯的酸水解機(jī)理：研究表酸進(jìn)行的，其它步驟與堿水解相水

+

+

+ +R C O

R C

OH F

OH+

R OH+H+稱為AAc2機(jī)理 酯但一些結(jié)構(gòu)特殊的酯的水解還可能按其它機(jī)理進(jìn)行

C

是通過(guò)?；x子進(jìn)行的，稱為AAc1機(jī)理。叔醇的酯部能是按此機(jī)理進(jìn)行 C+H+ R S F

OH+FR'C++H

R' OH+ ?；苌鶲 +Nu-

Nu L

Nu+L:-X,-OCOR,-OR,-NH2Nu:OH-,H2O,NH3,ROH

L可見(jiàn)，離去基團(tuán)的-I效應(yīng)使得羰基上電子云密度下降，有利于親核加成反應(yīng)的進(jìn)行；而+C效應(yīng)增加羰基上的電子云密比較而言X原子和-OCOR的-I效應(yīng)大于+C-OR’的-I與+C大致相當(dāng)酰鹵>酸酐>酯>酰胺此外，L-的穩(wěn)定性也影響反應(yīng)的進(jìn)行，研究表明次序同上有機(jī)合成簡(jiǎn)有機(jī)合成是一門藝術(shù)和專門的學(xué)科，要做好有機(jī)合成,是在有機(jī)合成中,為找到合適合成路線而常用的分所謂逆合成分析:就是由目標(biāo)分子出發(fā)，把它分成若 目標(biāo)分 前由目標(biāo)分子推前體往往要經(jīng)過(guò)許多步,要到所有市售商品為止.O HO

CH3CH2CH2CH+CH3CH2C CH+B2H6/H2O2,

CH3CH2Br+NaC 合成：

HC 碳胳的

H2O2,

鏈增長(zhǎng):增加1個(gè)C, ,CO等增加2個(gè)C,RX環(huán)氧乙烷CH2=CH2HC?CH等碳負(fù)離子RX+Na RNa+NaX RX+R'2CuLi RC CNa+ RC ,碳鏈增長(zhǎng).常見(jiàn)能形成碳負(fù)離子的試劑有:

碳負(fù)離 - 2CH3SO2CH 2

碳負(fù)離 2C6H5COCH 2- 2C6H5CH 2

CH2(COCH3)2- - 例C6H5CH2CO2Et+

例

CH

CH

例 CH3(CH2)5CO OH3O+

OH

O

CH(CH

COH+ +

2 例4.由三個(gè)碳原子以下的原料

CHCH

H

CHCHCO

CH