2005年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷

2005年化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（時(shí)間：3小時(shí)滿分：100分1234567896896968887相對(duì)原子質(zhì)量PSYI第一題（6分LahLudwig等在對(duì)晶體結(jié)構(gòu)分析和X射線吸收數(shù)據(jù)驗(yàn)證的基礎(chǔ)上提出FezSODO2－5－6－5機(jī)1 2此機(jī)理取名為5－6－5機(jī)理的3第二題（8分然而它們?nèi)允枪腆w化學(xué)感的課題有人曾試圖用①鈣②氫③碳將CaCl2還原為CaCl。當(dāng)試圖用碳還原CaCl2CaCl1.5寫出CaCl2與碳反應(yīng)生成的化合物的化學(xué)式（假定一價(jià)鈣不存在ACrO3H3PO4973K而得到，長(zhǎng)時(shí)間加熱可以得到晶態(tài)的A。當(dāng)用足量的H3PO465.74mL0.6773mol/LCrO3轉(zhuǎn)化為A7.48mL。A的一種水合鹽B256，有紫色和綠色（C2）兩種晶體。紫色晶體C1是由正八面體NaOAc存在下由明礬的同晶物質(zhì)DNa2HPO4溶液于約273K293K時(shí)C1的溶液轉(zhuǎn)化為含有較多F1、F2的綠色溶液。寫出A、B、C1、C2、D、E、F1、F2第四題（9分可用于，也可用于農(nóng)業(yè)殺蟲劑。下面是蒜素的一種合成方法： 2 2

寫出2、3、4、5的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并反應(yīng)A及B各與有機(jī)化學(xué)中的什么反應(yīng)類似第五題（6分是無(wú)色略帶苦杏仁味道的劇毒氣體，其毒性與HCN相近。中可以用CuSO4與KCN在373K下反應(yīng)得到，放出的氣體中含78%、二氧化碳、2%。也可以由Cu2(CN)2與FeCl3反應(yīng)得到。第六題（9分隨著全球范圍內(nèi)能源的出現(xiàn)，尋找綠色、可持續(xù)發(fā)展的能源成為21世紀(jì)能源領(lǐng)域的Lischka等首次了雙乙二酸硼酸鋰的合成方法測(cè)定了LiBOB中Li＋含量位358％。1mol1300mL1mol2mol草酸1500mL,15min加熱，常壓蒸餾①10024h，得到無(wú)色的粒狀LiBOB。Wu用下面方法合成了LiBOB畫出LiBOB

請(qǐng)何種方法制得的LiBOB能符合電池級(jí)產(chǎn)品純度下面是一組（5題）是與鍺（Ge）有關(guān)的試題：第七題（6分）A，B，CSbCl5SbF3GeCl4在真空中反應(yīng)先轉(zhuǎn)化為A與C，之后A與C轉(zhuǎn)化為GeX4（單獨(dú)的A，C直接轉(zhuǎn)化為GeX4）。寫出A，B，C之間轉(zhuǎn)化的反應(yīng)式并表明A、B、C第八題（8分在真空中－78℃～－50℃下液氨與GeH3ClGeH3Cl與ABBC與一氫化鍺。實(shí)驗(yàn)證實(shí)一氫化鍺不溶于任何有機(jī)及無(wú)機(jī)寫出A﹑B﹑C第九題（8分，物質(zhì)MHF20051.15%的D在100℃下與某金屬反應(yīng)得到。M中Ge－F鍵長(zhǎng)為172.3pm111℃。晶體中M是含MNaF溶液中，寫出M的兩個(gè)反應(yīng)式，并預(yù)測(cè)M單分子的幾何構(gòu)型第十題（8分1.3476g鍺的氧化物質(zhì)X與足量含溴量為58.36%的物質(zhì)D（1atm288.6mL1.9145g氟化物E寫出此反應(yīng)的方程式并畫出D（寫出推理過(guò)程寫出得到高純度的E的反應(yīng)式及配合物X中配離子的立體結(jié)構(gòu)。第十一題（7分5.9430g22031g的A①，產(chǎn)物A收集在冰水冷卻的收集器中用蒸餾法除去剩余的溴，收率接近理論值。將AKOH中，反應(yīng)中先析出B②，之后又迅速溶解在過(guò)量的堿中生成C③。A能與乙酰緩慢作用得到D④，D中只有一Ge－O鍵。畫出D預(yù)測(cè)A第十二題（14分、雜多化合物是一類多氧金屬簇化合物，由于其豐富的組成和結(jié)構(gòu)及其催化料科學(xué)和環(huán)保等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用及潛在的應(yīng)用前景引起了人們的廣泛關(guān)注。國(guó)內(nèi)科研人員在攪拌下將含有0.200ga262O水溶液3mL 加到含有5940gaW4·22O的10mL溶液中用5Lmo/L鹽酸液調(diào)節(jié)p＝.5后入300g的水溶液，再用稀鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH＝3.0，之后在70℃下反應(yīng)30mn發(fā)溶液到5L過(guò)濾靜置，一周后燒杯底部析出長(zhǎng)方塊狀無(wú)色晶體 .59g、HPTS型陰離子[Z]（如下圖），其中陰離子[Z]3個(gè){WO(H2O)}A形成的聚環(huán)型陰離子，子由鈉和銨離子共同組成。其晶體為單斜晶系，晶胞參數(shù)a＝3.116nm、b＝1.739nm、c＝2.279nm、β＝97.34o，一個(gè)晶胞中含有84個(gè)子。寫出陰離子的（配位）化學(xué)式及生成HPTS列式計(jì)算晶體HPTS183WNMR檢測(cè)HPTS有幾個(gè)吸收峰在上圖中圈出基團(tuán)AHPTS的TG熱重分析曲線，研：25～110℃為快失重階段，實(shí)驗(yàn)失重率為14.2%470～520℃離子骨架快速分解為混合氧化寫出混合氧化物B的化學(xué)式，指明其中砷及鎢的氧化態(tài)與化合價(jià)與HPTS中相比有何變化。 2005年6月于省實(shí)驗(yàn)中學(xué) ，任何不得參考答案第一題（6分22．A中Fe(Ⅲ)5O2－6(B)，還原步驟Fe(UUU)(B)＋O2＝Fe(II)(C)＋O2Fe(Ⅲ)5(C)Fe(Ⅱ)(C)O2－Fe(Ⅱ)(D)的配6，之后氧化Fe(Ⅱ)5(A)5－6－5（3分）3e(Ⅲ)(A→Fe(Ⅱ)(C→Fe(Ⅲ)(A)（1第二題（8分）金屬團(tuán)粒：Ca無(wú)色晶體：CaCl（1分CaHCl（2分3（1）2C＝C＝CH2（2）Ca3C3Cl2（2分）第三題（11分）A：CrPO4B：CrPO4?6H2O12634 D：KCr(SO4)2?12H2O F2：[Cr(PO4)2]3－或（6分（2分第四題（9分

H

（1分A與Cannizzaro反應(yīng)類似即醛在濃堿加熱下的歧化反應(yīng)；B（1分（2分，CH2＝CHCH2S─的存在形式寫為：CH2＝CHCH2SH不得分）類似酯的皂化反應(yīng)，并且allicin（1分）第五題（6分 22除去HCN，再用CaCl2或CaSO4干燥即得純凈的。（2分）第六題（9分）1．LiOH＋2H2C2O4＋H3BO3＝LiB[(OCO)2]2＋4H2O（2分）O

（2分 不明確畫出B1蒸餾出的產(chǎn)品是水（1分）第七題（6分） B：GeF2Cl2③4GeFCl3＝GeF4＋3GeCl4（1分）第八題（8分） B：GeH2C：GeH4（1分GeH3Cl＋NH3＝GeH2＋NH4Cl（1分）3xGeH2＝xGeH4＋2(GeH)X（2GeH一氫化鍺的分解反應(yīng)：(GeH)X＝xGe＋0.5xH2，粗略的可以知道反應(yīng)的ΔH＜0、0H2與空氣的混合物，導(dǎo)致（2分）第九題（8分1．2HF＋Ge＝GeF2＋H2↑GeF4＋Ge＝2GeF2單分子為折線構(gòu)型（1分F

（1分 FF 三聚體 F

F（1分GeF3－＋2H＋＋3F－＝GeF62－＋H2↑2GeF3＋O2＋2H2O＋6F－＝2Ge62＋4OH（2分）生成的穩(wěn)定的六配位離子GeF62－（1分）第十題（8分FF

（1分F

（1分第十一題（7分

（2分 能溶解在四氯化碳中（1分）第十二題（14分）Dc＝4.326g/cm3（2分）產(chǎn)率約為11%（1分 （2分按照晶體結(jié)構(gòu)給出環(huán)形聚陰離子[{WO(H2O)}3(AsW8O31)3]21－D3h對(duì)稱性，應(yīng)有四