第六章對映異構

Chap.6

對映異構16.1旋光性偏振光和旋光性偏振光：只在一個平面內振動的光。旋光性：使偏振光振動平面發(fā)生改變（偏轉）的性質，可通過旋光儀檢測。旋光物質：具有旋光性的物質，分為左旋體和右旋體旋光度：使偏振光振動平面旋轉的角度22.旋光儀和旋光度

旋光儀的原理：旋光度：α表示，其值為檢偏器刻度盤上的讀數，與c,λ,t,l,溶劑均有關比旋光度：[α]tλ=100α/(cl)

右旋：“+”，左旋：“-”

注意：a.一般用鈉光燈（D）作光源，λ=589.3nm，t=20OC

b.c：g/100mll：dmc.溶液一般為稀溶液，否則測出的α值不準

d.若溶劑不是水，則要在后面標出溶液及相應的濃度

e.α值可于手冊中查到，故可用該公式來計算稀溶液的濃度或驗純，也可用同一條件下測得的稀溶液的α值來測量旋光性的大小。36.2分子的手性對映異構現象：構造式相同的兩個分子，其結構不同，呈實物與鏡像的關系，二者不能重疊，一個為左旋體，一個為右旋體，二者α值相等，方向相反。2.手性（手征、手征性）：實物與鏡像不能重疊的現象叫手性。3.對映異構體：兩個立體異構體若滿足互為鏡像，且不能重疊的關系，則兩者都是手性分子且互為對映異構體。454.不對稱碳原子（手性碳原子）：手性中心：C、N、P、Si等5.手性分子：手性分子中不一定含有手性碳原子； 含手性碳原子的分子不一定是手性分子。6.3分子的手性與對稱性對稱因素：對稱軸：Cn

有n重軸Cn的分子，繞軸轉動一周，可以得到n個與原始構型無法區(qū)別的等價構型。6對稱面：σ把分子切成互為鏡像的兩半的平面對稱中心：i假定對稱中心為直角坐標原點，任一原子（x，y，z）轉為（-x，-y，-z）后成為原構型的等價構型。2.手性與對稱性的關系：絕大多數情況下，分子中沒有對稱面和對稱中心的，與其鏡像就不能互相疊合，分子就有手性3.手性中心：C、N、P、S、Si、As等手性分子中不一定含有手性原子 （關鍵是判斷對稱性）。786.4含一個不對稱碳原子化合物的對映異構對映異構體：a.構造式相同；

b.互為鏡像，且不能重疊

c.α值相等，符號相反2.外消旋體：等量的對映體組成的混合物， 無旋光性，在手性條件下可拆分。3.構型的表示方法：鋸架式、楔形式、Newman式、費歇爾投影式9*費歇爾投影式注意事項：“+”的含義：焦點表示手性C，四個端點連四個 不同的基團四個基團的空間關系：“橫”前“豎”后四點操作：1.不能離開紙面翻轉（會改變前后）；

2.只能在紙面上平移或轉動180o；

3.任意兩個基團不能對調；

4.任三個基團可按順（逆）時針依次調換位置104.對映體的命名

根據次序規(guī)則確定四個基團的優(yōu)先次序a>b>c>d,找出最小基團d；(注：Z型優(yōu)先于E型，R型優(yōu)先于S型)

確定R.S把最小基團d置于離觀察者最遠的位置，從a→b→c若為順時針旋轉，則為R，否則，S；*Fischer投影式中R、S的簡便確定法：（1）若最小基團d在豎線上，從a→b→c順時針旋轉則為R，否則，S；（2）若最小集團d在橫線上，則a→b→c為順時針旋轉為S，否則，R；11*糖類、氨基酸中D、L的確定：以D-(+)-甘油醛為標準：按Fischer投影法規(guī)定將氧化態(tài)較高的C放在豎線上方，X（官能團NH2或OH）在右側為D型，在左側為L型。在碳水化合物中，D、L只表示序號最高的手性碳的構型。D-(+)-甘油醛DLL-丙氨酸125.對映體的性質手性條件下（溶解度，反應速度）不同，生理活性（藥性）不同。其他物性，非手性條件下的化性一般相同。對映性可在手性條件下（手性試劑，手性催化劑等）拆分。136.5含幾個不對稱碳原子的化合物1.含兩個不相同不對稱碳原子的化合物

a.對映體的總數：2n個

b.化合物的相互關系：分子式相同同一分子構造異構體立體異構體構像異構體構型異構體對映異構體非對映異構體14SSISRIIRSIIIRRIV152.含兩個相同手性碳原子的化合物*立體異構體總數<2n個*內消旋體：含多個手性碳原子但不具有旋光性的化合物稱為內消旋體（為純凈物）。分子內有一對稱面。3.含三個不相同的不對稱碳原子的化合物*假不對稱碳原子：*差向異構體：16SRRRSSIIIIIIRSIV17SSRRsSRSRrIIIIIIIV186.6碳環(huán)化合物的對映異構環(huán)丙烷衍生物環(huán)丁烷衍生物環(huán)戊烷衍生物環(huán)己烷衍生物簡便判斷法：把環(huán)看成平面結構，找對稱面和對稱中心，若二者都沒有，則有對映異構體。19順(或反)-1,2-二氯環(huán)丙烷順(或反)-1,2-二氯環(huán)丁烷順(或反)-1,3-二氯環(huán)丁烷順(或反)-1,2-二氯環(huán)戊烷順(或反)-1,3-二氯環(huán)戊烷順(或反)-1,2-二氯環(huán)己烷順(或反)-1,3-二氯環(huán)己烷順(或反)-1,4-二氯環(huán)己烷206.7不含手性碳原子的化合物的對映異構丙二烯型聯苯型*典型基團的大小順序：

I>Br>CH3>Cl>NO2>NH2~COOH>OH>F>H若兩個基團的半徑之和大于COOH的半徑之和，則產生的一對對映體就能穩(wěn)定存在。2122練習1.反-2-丁烯加溴得到(2R,3S)-