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工業(yè)冷卻水處理概論(下)1999/11/261TKKC-CW-002P第三節(jié)微生物的控制方式
選擇耐微生物腐蝕的金屬材料補(bǔ)充已消毒且經(jīng)混凝沉澱、低濁度之補(bǔ)充水使用防腐塗料陰極防蝕防止陽(yáng)光直接照射增設(shè)旁流過(guò)濾器
添加殺菌滅藻劑1999/11/262TKKC-CW-002P殺菌%預(yù)期最高菌數(shù)合意方案高成長(zhǎng)速率階段殺菌%偏低階段合意方案有效期間長(zhǎng)時(shí)間(天數(shù))細(xì)菌數(shù)微生物控制方案之比較1999/11/263TKKC-CW-002P殺菌滅藻劑的分類
氧化性殺菌劑:※優(yōu)點(diǎn):殺菌力強(qiáng)且快速,成本費(fèi)用較便宜!※缺點(diǎn):添加過(guò)量會(huì)對(duì)系統(tǒng)金屬材質(zhì)腐蝕嚴(yán)重!
非氧化性殺菌劑:※優(yōu)點(diǎn):添加過(guò)量較不會(huì)對(duì)系統(tǒng)金屬材質(zhì)腐蝕!※缺點(diǎn):添加量較高,成本費(fèi)用較貴!1999/11/264TKKC-CW-002P氧化性殺菌劑的種類及其特性種類特性氯便宜,受PH影響,環(huán)保污染影響大,已漸被淘汰次氯酸鈉便宜,受PH影響,會(huì)增加水中的鹼度二氧化氯成本稍高,不受PH、氨等影響,適用於高PH之系統(tǒng)有機(jī)氯(TCCA)成本稍高,受PH影響,但不受因陽(yáng)光而破壞有效氯的影響,故殺菌效果較氯或次氯酸鈉等為佳有機(jī)溴(BCDMH)成本貴,但較不受PH的影響,適用於鹼性、高PH之系統(tǒng)NaOCL+Br-成本稍高,但功能與有機(jī)溴相同臭氧成本極貴,不受PH影響,最為環(huán)保的殺菌劑1999/11/265TKKC-CW-002P有效氯百分比
PH
值CL2HOCLOCLˉPH值與有效氯之關(guān)係1999/11/266TKKC-CW-002P正常需氯量結(jié)合有效氯分離點(diǎn)游離有效氯氯氣添加量(ppm)殘餘氯量何謂加氯分離點(diǎn)(BREAKPOINT)1999/11/267TKKC-CW-002P
HOBr
HOCl
PHHOBr
HOCl
HOBr:HOCl7.594%50%1.9:18.083%24%3.5:18.560%9%6.7:19.033%3%11.0:1不同PH時(shí)次氯酸與次溴酸產(chǎn)生百分比1999/11/268TKKC-CW-002PClO2pH8.5Cl2pH6.5Cl2pH8.5氯與二氧化氯相對(duì)殺菌效力比較1999/11/269TKKC-CW-002P殺菌劑種類細(xì)菌真菌藻類特點(diǎn)粘泥型細(xì)菌腐蝕性細(xì)菌形成芽孢不形成芽孢氯等氧化性殺菌劑++++○++++添加量過(guò)高時(shí),對(duì)金屬有腐蝕性,能破壞冷卻水塔木材結(jié)構(gòu)的木質(zhì)素聚季銨鹽+++++++++++不起泡型,陽(yáng)離子型聚合物,懸浮物高時(shí),功效會(huì)受影響季銨鹽+++++++++++有泡沫生成,陽(yáng)離子型表面活性劑,懸浮物高時(shí),功效會(huì)受影響有機(jī)錫化合物-季銨鹽++++++++++++++有泡沫生成,陽(yáng)離子型表面活性劑,懸浮物高時(shí),功效會(huì)受影響二硫氰基甲烷(MBT)++++++++++PH大於8.0時(shí),易分解而失去功效,非離子型異噻唑啉酮(KATHON)++++++++++○非離子長(zhǎng)效型殺菌劑有機(jī)硫化物(SDMC等)++++++++++陰離子型,金屬離子高時(shí),功效會(huì)受影響戊二醛-季銨鹽++++++++++++兩種殺菌劑配合,達(dá)到相乘之殺菌功效殺菌劑對(duì)冷卻水中微生物的有效性及其特點(diǎn)1999/11/2610TKKC-CW-002P非氧化型殺菌劑使用時(shí)的注意事項(xiàng)低濃度時(shí),可被微生物分解,不影響環(huán)境污染
PH使用的範(fàn)圍是否有所限制製程洩漏污染物是否影響其殺菌功效藥品半衰減時(shí)間或停留時(shí)間是否不足(24hrs↑)
一般採(cǎi)沖擊方式添加,確保最佳殺菌功效盡量使用兩種殺菌劑,交替使用,以防止微生物產(chǎn)生抗藥性配合粘泥分散劑使用,可得最佳的抑制功效1999/11/2611TKKC-CW-002P殺菌劑名稱(a.i)氨高溫油柴油乙二醇硫化物液壓油次氯酸鈉(0.5ppm)111022BCDMH(2ppm)110022季銨鹽(5ppm)000001聚季銨鹽(10ppm)001000MBT(10ppm)000020KATHON(2ppm)100120DBNPA(5ppm)000020戊二醛(20ppm)000000註1:“0”代表無(wú)任何影響,“1”代表影響效果90–99%時(shí),“2”代表影響在99%以上時(shí)。註2:硫化物含量為10ppm
,其他的污染物含量在50ppm
條件下之試驗(yàn)。製程洩漏污染物對(duì)殺菌劑之影響(一)1999/11/2612TKKC-CW-002P殺菌劑名稱(a.i)二氧化碳?xì)錃舛∠┍榇温人徕c(0.5ppm)2222
BCDMH(2ppm)0112季銨鹽(5ppm)2002聚季銨鹽(10ppm)0000
MBT(10ppm)0001KATHON(2ppm)0001
DBNPA(5ppm)1102戊二醛(20ppm)0000註1:“0”代表無(wú)任何影響,“1”代表影響效果90–99%時(shí),“2”代表影響在99%以上時(shí)。註2:污染物均以氣體飽和溶液
條件下之試驗(yàn)。製程洩漏污染物對(duì)殺菌劑之影響(二)1999/11/2613TKKC-CW-002P第一章冷卻水概論第二章冷卻水常發(fā)生之困擾
第一節(jié)腐蝕困擾第二節(jié)水垢及沉積物困擾第三節(jié)微生物困擾第三章冷卻水困擾解決
第一節(jié)腐蝕控制第二節(jié)水垢及沉積物控制第三節(jié)微生物控制第四章系統(tǒng)處理考慮因素第五章系統(tǒng)處理評(píng)估第六章優(yōu)良複配藥劑介紹1999/11/2614TKKC-CW-002P第四章系統(tǒng)處理考慮因素第一節(jié)水質(zhì)第二節(jié)系統(tǒng)狀況第三節(jié)環(huán)境污染限制第四節(jié)處理方案選擇1999/11/2615TKKC-CW-002P第一節(jié)水質(zhì)PH值懸浮固體物(S.S)(ppm)總硬度(T.H)(ppmasCaCO3)M鹼度(M-alk.)(ppmasCaCO3)溶存固體物(TDS)(ppm)鈣硬度(Ca2+)(ppmasCaCO3)P鹼度(P-alk.)(ppmasCaCO3)氯離子(CLˉ)
(ppm)鎂硬度(Mg2+)(ppmasCaCO3)電導(dǎo)率(μs/cm)硫酸根(SO42-)(ppm)總鐵(T-Fe)(ppm)總固體物(T.S)(ppm)二氧化矽(SiO2)(ppm)鋁離子(Al3+)(ppm)1999/11/2616TKKC-CW-002P項(xiàng)目單位要求和操作條件允許值
PH值—根據(jù)藥劑配方與客戶要求而定6.8~9.2
M鹼度ppmasCaCO3根據(jù)藥劑配方與製程條件而定≦500懸浮固體物ppm水走管內(nèi)時(shí)(管側(cè))≦20水走管外時(shí)(殼側(cè))或板式等≦10CLˉppm熱交換器為碳鋼材質(zhì)時(shí)≦1000熱交換器含不鏽鋼材質(zhì)時(shí)≦300SO42-ppm
[SO42-]+[CLˉ]≦1500,減少腐蝕
[SO42-]×[Ca2+]≦500,000≦1400SiO2ppm
[Mg2+]×[SiO2]≦35,000≦175Fe2+ppm根據(jù)藥劑配方而定≦0.5Al3+ppm注意原水處理時(shí)鋁鹽之?dāng)y出≦0.5油脂含量
ppm煉油廠冷卻水系統(tǒng)≦10其他一般工廠冷卻水系統(tǒng)≦5循環(huán)冷卻水的水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)參考表1999/11/2617TKKC-CW-002P第二節(jié)系統(tǒng)狀況A.熱交換器
金屬材質(zhì)種類型式水流速水溫最高點(diǎn)B.管路冷卻水塔的結(jié)構(gòu)可能汙染物及其他特殊狀況
製程最高溫度冷卻水流動(dòng)情形水走管內(nèi)或管側(cè)最易產(chǎn)生問(wèn)題的熱交換器1999/11/2618TKKC-CW-002P超音波流量偵測(cè)器測(cè)定流速1999/11/2619TKKC-CW-002P第三節(jié)環(huán)境污染限制
鉻酸鹽重金屬,毒性大,已禁止使用鋅鹽毒性稍低,但排放水均有所管制特殊環(huán)境污染要求嚴(yán)格之區(qū)域亦限制磷酸鹽的使用及排放濃度殺菌劑的選擇對(duì)廢水處理不可有影響排放水的COD須符合排放管制範(fàn)圍內(nèi)1999/11/2620TKKC-CW-002P第四節(jié)處理方案選擇
789PH
有機(jī)磷/鋅鹽
聚磷/有機(jī)磷/鋅鹽鉬酸鹽方案鹼性鋅方案穩(wěn)定磷酸鹽方案全有機(jī)方案非重金屬處理方案金屬處理方案1999/11/2621TKKC-CW-002P第一章冷卻水概論第二章冷卻水常發(fā)生之困擾
第一節(jié)腐蝕困擾第二節(jié)水垢及沉積物困擾第三節(jié)微生物困擾第三章冷卻水困擾解決
第一節(jié)腐蝕控制第二節(jié)水垢及沉積物控制第三節(jié)微生物控制第四章系統(tǒng)處理考慮因素第五章系統(tǒng)處理評(píng)估第六章優(yōu)良複配藥劑介紹1999/11/2622TKKC-CW-002P腐蝕試驗(yàn)彎曲裝置第一節(jié)腐蝕率測(cè)試方法1999/11/2623TKKC-CW-002P瞬間腐蝕率測(cè)試儀(Corrator)1999/11/2624TKKC-CW-002P腐蝕情況碳鋼銅MPYMDDMPYMDD極差>10>54>1>6差8-1043-540.35-12-6尚可5-827-430.2–0.351.2-2佳3-516-270.15–0.20.9–1.2優(yōu)良1-35-160.1–0.150.6–0.9極優(yōu)良<1<5<0.1<0.6MDD=重量損失(mg)×1000試片面積(dm2)×置放天數(shù)MPY=MDD×1.437材質(zhì)密度一般腐蝕率之控制標(biāo)準(zhǔn)1999/11/2625TKKC-CW-002P試片吊置最低周期時(shí)間之計(jì)算1999/11/2626TKKC-CW-002P平均腐蝕率與瞬間腐蝕率之比較1999/11/2627TKKC-CW-002P第二節(jié)沉積物評(píng)估方法沉積物測(cè)試器
(DepositMonitor)2.模擬熱交換器
(TestHeatExchanger)1999/11/2628TKKC-CW-002P1.沉積物測(cè)試器(DepositMonitor)1999/11/2629TKKC-CW-002P2.微電腦式模擬熱交換器1999/11/2630TKKC-CW-002P內(nèi)視鏡法偵測(cè)管內(nèi)沉積物之狀況1999/11/2631TKKC-CW-002P第三節(jié)微生物測(cè)試方法培養(yǎng)皿微生物計(jì)數(shù)法
(M.B.Counts)2.簡(jiǎn)易測(cè)試愛(ài)司可特方法
(EasicultTestMethod)1999/11/2632TKKC-CW-002P1.總菌數(shù)培養(yǎng)皿法1999/11/2633TKKC-CW-002P2.簡(jiǎn)易測(cè)試愛(ài)司可特方法(一)
測(cè)試『總好氧性細(xì)菌數(shù)』1999/11/2634TKKC-CW-002P2.簡(jiǎn)易測(cè)試愛(ài)司可特方法(二)
測(cè)試『真菌與霉菌(Fungi&Yeasts)』1999/11/2635TKKC-CW-002P2.簡(jiǎn)易測(cè)試愛(ài)司可特方法(三)
測(cè)試『厭氣性硫酸還原菌』1999/11/2636TKKC-CW-002P第一章冷卻水概論第二章冷卻水常發(fā)生之困擾
第一節(jié)腐蝕困擾第二節(jié)水垢及沉積物困擾第三節(jié)微生物困擾第三章冷卻水困擾解決
第一節(jié)腐蝕控制第二節(jié)水垢及沉積物控制第三節(jié)微生物控制第四章系統(tǒng)處理考慮因素第五章系統(tǒng)處理評(píng)估第六章優(yōu)良複配藥劑介紹1999/11/2637TKKC-CW-002P腐蝕速率(MPY)
Zn2+(mg/L)1.鋅鹽/聚磷酸鹽/分散劑複配的特性含陰級(jí)腐蝕抑制劑,保護(hù)膜快速形成對(duì)冷卻水中電解質(zhì)濃度的變化不敏感對(duì)碳酸鈣和硫酸鈣垢具有“門(mén)限作用”有效保護(hù)碳鋼等金屬之腐蝕,同時(shí)亦對(duì)被保護(hù)的金屬表面具有清潔作用聚磷酸鹽容易水解,較適用於低濃縮倍數(shù)的系統(tǒng)中(N小於2.5)1999/11/2638TKKC-CW-002P2.鋅鹽/有機(jī)磷酸鹽/分散劑複配的特性1.含陰級(jí)腐蝕抑制劑,保護(hù)膜快速形成。2.對(duì)冷卻水中電解質(zhì)濃度及溫度的變化不敏感。3.有機(jī)磷酸鹽抗水解性佳,且對(duì)碳酸鈣和硫酸鈣垢具有“門(mén)限作用”,抑制水垢的形成。4.對(duì)碳鋼腐蝕控制極佳,對(duì)銅金屬亦有緩蝕作用。5.PH一般控制在7.0~8.0為佳,大於8.0
將易造成鋅鹽的沉積。
2550751001007550250鋅鹽(%組成份
)3020100有機(jī)磷酸鹽(%組成份)腐蝕率(MPY)1999/11/2639TKKC-CW-002P3.鋅鹽/有機(jī)磷羧酸鹽/鋅鹽分散劑
此處理方案又稱“鹼性鋅處理方案”,特性為:適用於高PH值(PH8–9),不加酸之系統(tǒng)中。鋅鹽含量控制低,一般控制在0.5–2ppm
即可。含陰極腐蝕抑制劑,對(duì)碳鋼及銅均有良好的抑制功效。有機(jī)磷羧酸鹽具有“門(mén)限作用”,抑制碳酸鈣等水垢功效極佳,亦適用於較高溫之冷卻水系統(tǒng)中。5.鋅鹽分散劑除可穩(wěn)定鋅鹽沉積,亦具有晶格畸變及分散水垢、沉積物的作用,確保系統(tǒng)熱交換良好。1999/11/2640TKKC-CW-002P4.穩(wěn)定磷酸鹽處理方案有機(jī)磷酸鹽/聚磷酸鹽/正磷酸鹽/銅腐蝕抑制劑/分散劑抑制腐蝕功效極佳,同時(shí)在陽(yáng)極與陰極抑制腐蝕之進(jìn)行。聚磷酸鹽及正磷酸鹽與鐵離子形成陽(yáng)極鈍化膜,保護(hù)廣大的金屬表面,任何局部區(qū)域鈍性膜無(wú)法形成的多孔之處,由聚磷酸鹽及正磷酸鹽與水中鈣鹽形成之陰極抑制劑做填補(bǔ),如此即可防止金屬材質(zhì)的“點(diǎn)蝕”發(fā)生。磷酸鈣分散劑為此方案成功與否之關(guān)鍵,其對(duì)沉積物具清潔及分散作用,較經(jīng)濟(jì)的處理方式為PH控制在7.0–8.0最佳。對(duì)微溶性的無(wú)機(jī)鹽類,如碳酸鈣、硫酸鈣等具“門(mén)限作用”,可防止水垢的沉積。系統(tǒng)中含
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