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關(guān)于強堿滴定弱酸第一頁,共十三頁,2022年,8月28日1、滴定開始前
滴定前
溶液是0.1000mol/L的HAc溶液,溶液中H+離子濃度為:第二頁,共十三頁,2022年,8月28日2、滴定開始至化學(xué)計量點前
溶液中未反應(yīng)的HAc和反應(yīng)產(chǎn)物Ac-同時存在,組成一個緩沖體系。一般可以按如下計算:pH=pKa+lg(cAc--/cHAc)
例如,當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液19.80mL時,有:
代入上式得:
pH=
4.74+lg[(4.97×10-2)/(5.03×10-4)]=6.73第三頁,共十三頁,2022年,8月28日2、滴定開始至化學(xué)計量點前(續(xù))同理,可以計算加入NaOH溶液為19.98mL時,溶液的pH值為:
pH=pKa+lg(cAc-/cHAc)
此時,僅剩余0.02mlHAc未反應(yīng)。pH=7.74第四頁,共十三頁,2022年,8月28日3、化學(xué)計量點時
已滴入NaOH20.00mL,此時全部HAc被中和,生成NaAc。由于Ac-是弱堿,根據(jù)它在溶液中的離解平衡,可求得:
可見,化學(xué)計量點的pH值大于7,溶液顯弱堿性。pOH=5.28pH=8.72第五頁,共十三頁,2022年,8月28日4、化學(xué)計量點后
由于過量的NaOH的存在,抑制了醋酸根離子的離解,此時溶液的pH值主要取決于過量的NaOH濃度,其計算方法與前相同。例如,已滴入NaOH溶液20.02mL(過量0.02mL),此時pH值可以計算如下:
如此逐一計算,可得一系列計算結(jié)果如下表所示:
pOH=4.30pH=9.7第六頁,共十三頁,2022年,8月28日表
加入體積(mL)中和百分?jǐn)?shù)過量體積(mL)pH值0.000.00
2.8718.0090.00
5.7019.8099.00
6.7319.9899.90
7.7420.00100.0
8.7220.02100.10.029.7020.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.50用0.1000mol/LNaOH滴定計算數(shù)據(jù)列表第七頁,共十三頁,2022年,8月28日5、強堿滴定弱酸滴定曲線(一)
從表和圖中可以看出:滴定前0.1000mol/L的HAc比等濃度的HClpH值約大2個pH單位。這是由于HAc的離解度要比等濃度的HCl小的緣故。滴定開始后,曲線的坡度比滴定HCl時更傾斜,繼續(xù)滴入NaOH,由于NaAc的生成,構(gòu)成了緩沖體系,溶液的pH值增加緩慢,這一段曲線較為平坦。
第八頁,共十三頁,2022年,8月28日強堿滴定弱酸滴定曲線(二)接近化學(xué)計量點時,由于HAc剩下很少,緩沖作用減弱,pH值變化速度又逐漸加快。直到化學(xué)計量點時,溶液pH值發(fā)生突變,pH值為8.72,在堿性范圍內(nèi)?;瘜W(xué)計量點后,pH變化規(guī)律與強堿滴定強酸情況基本相同。化學(xué)計量點附近pH的突躍范圍為7.74~9.70,比同濃度的強堿滴定強酸要小得多,這就是強堿滴定弱酸的特點。
第九頁,共十三頁,2022年,8月28日6、影響滴定曲線突躍大小的因素從以上的討論可以歸納以下幾點與物質(zhì)的本質(zhì)有關(guān)。與反應(yīng)物濃度有關(guān)(酸堿滴定還與強度有關(guān))。與滴定的條件有關(guān)。第十頁,共十三頁,2022年,8月28日7、強堿滴定弱酸指示劑的選擇從pH突躍范圍可知:在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑,如甲基橙等此時均不可使用(因引起較大的滴定誤差);而酚酞,百里酚酞,百里酚藍(lán)等變色范圍恰好在突躍范圍之內(nèi),因而可作為這一滴定類型的指示劑。第十一頁,共十三頁,2022年,8月28日弱酸弱堿可以在水中滴定的判別(一)從圖中可以看出:當(dāng)離解常數(shù)為10-9(如:H3BO3)時,由于溶液的pH已經(jīng)很高,看不出滴定突躍;在水溶液中無法用一般的酸堿指示劑來指示終點;
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