農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件

Agilent公司亞太地區(qū)北京環(huán)境分析實(shí)驗(yàn)室一.實(shí)驗(yàn)室成立于2000年8月，是Agilent公司亞太地區(qū)三大實(shí)驗(yàn)室之一，側(cè)重于環(huán)境分析領(lǐng)域二.實(shí)驗(yàn)室的目標(biāo)：1.為Agilent用戶提供服務(wù)2.開(kāi)展國(guó)家熱點(diǎn)環(huán)境分析項(xiàng)目的研究三.實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備及人員1.目前實(shí)驗(yàn)室儀器有6890N氣相色譜，5973N氣質(zhì)聯(lián)用儀，1100高效液相色譜，1100系列液質(zhì)聯(lián)用儀（四極桿和離子阱),7500ICP-MS，同時(shí)還新建有樣品前處理間2.配備有多名應(yīng)用工程師為用戶服務(wù)

Agilent公司亞太地區(qū)北京環(huán)境分析實(shí)驗(yàn)室一.實(shí)驗(yàn)室成1Agilent北京實(shí)驗(yàn)室Agilent北京實(shí)驗(yàn)室2農(nóng)藥殘留物的分析方法國(guó)內(nèi)外常用的標(biāo)準(zhǔn)或法定的分析方法美國(guó)的EPA方法,EPA

608,614,617,622,701和1618美國(guó)的AOAC方法美國(guó)的CDFA方法中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法FAO(聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織)/WHO(世界衛(wèi)生組織)法規(guī)日本及歐盟方法農(nóng)藥殘留物的分析方法國(guó)內(nèi)外常用的標(biāo)準(zhǔn)或法定的分析方法3農(nóng)殘分析流程樣品/分析的類型樣品的制備方法樣品的凈化和濃縮分析儀器的選型數(shù)據(jù)分析質(zhì)量控制(qualitycontrol)結(jié)果報(bào)告12/29/20224農(nóng)殘分析流程樣品/分析的類型12/27/20224樣品和農(nóng)殘的類型樣品的類型高含水量的樣品低含水量的樣品含糖量高的樣品含脂肪高的樣品環(huán)境樣品特殊樣品分析農(nóng)殘物的類型含鹵素的樣品有機(jī)磷化合物氨基甲酸鹽類有機(jī)氮化合物有機(jī)硫化合物除蟲菊酯及擬除蟲菊酯12/29/20225樣品和農(nóng)殘的類型樣品的類型分析農(nóng)殘物的類型12/27/202樣品的制備方法樣品的粉碎及均質(zhì)溶劑萃取樣品量:10g,20g,50g,or100g混合及Omni-mixer溶劑-加水或無(wú)水硫酸鈉丙酮-USFADAcetonitrile-CDFAEthylacetate-Sweden12/29/20226樣品的制備方法樣品的粉碎及均質(zhì)12/27/20226提取方法

可根據(jù)待測(cè)農(nóng)藥的性質(zhì)，樣本種類和實(shí)驗(yàn)室條件選擇適當(dāng)?shù)奶崛》椒?。常用方法有以下幾種：浸漬，漂洗法：對(duì)附著在樣本表面的農(nóng)藥有很好的提取效果。振蕩法：樣本+提取劑，振蕩數(shù)小時(shí)，普遍采用。勻漿，搗碎法：樣本放在勻漿杯（搗碎杯）中，加提取劑，快速勻漿幾分鐘。簡(jiǎn)便，快速，效果好，普遍采用。索氏提取法：經(jīng)典提取法，也叫完全提取法，效果好，但時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，干擾物質(zhì)較多。消化法：樣本先消化，再用提取液提取，用于不易勻漿，不易搗碎的動(dòng)物組織樣本。其他方法：超聲波提取法，吹掃蒸餾法，SFE等。 為提取充分，往往要經(jīng)三次或多次提取。提取含水量高的樣本中時(shí),有時(shí)需加無(wú)水硫酸鈉；提取含糖量高的樣本中農(nóng)藥時(shí)，或干燥土壤中農(nóng)藥時(shí)，需加適量水，能提高提取效果。提取方法可根據(jù)待測(cè)農(nóng)藥的性質(zhì)，樣本種類和實(shí)驗(yàn)室條7樣本的凈化將樣本中待測(cè)農(nóng)藥與干擾雜質(zhì)分離的處理步驟。液-液分配法：通常采用極性溶劑與非極性溶劑配成溶劑對(duì)進(jìn)行多次分配，使干擾雜質(zhì)和待測(cè)農(nóng)藥分離，達(dá)到凈化目的。常用的溶劑對(duì)有：乙晴-正己烷（石油醚），二甲基甲酰胺（DMF）-正己烷（石油醚），二甲基亞砜（DMSO）-正己烷（石油醚），丙酮-正己烷，丙酮-二氯甲烷（石油醚），丙酮層需加10倍的2%或4%硫酸鈉或氯化鈉水溶液。吸附柱層析法：常用的吸附劑有：弗羅里硅土，三氧化二鋁（酸性，中性，堿性），硅膠，活性碳，硅燥土。通常吸附劑在用前需經(jīng)高溫烘烤3小時(shí)以上活化。70年代后期，微型柱被應(yīng)用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作，提高了凈化效果。樣本的凈化將樣本中待測(cè)農(nóng)藥與干擾雜質(zhì)分離的處理步驟。8樣本的凈化（續(xù)）凝結(jié)沉淀法：待凈化溶液中加入一定的凝結(jié)劑（如氯化銨+磷酸），能使溶液中的蛋白質(zhì)，脂肪，臘質(zhì)等干擾物沉淀析出，再經(jīng)離心，可達(dá)到凈化目的。冷凍法：低溫處理樣本提取液，將使溶液中的蛋白質(zhì)，脂肪，臘質(zhì)等干擾物沉淀析出，過(guò)濾除掉雜質(zhì)。其它方法：吹掃蒸餾法，薄層層析法，磺化法，凝膠滲透層析法，離子交換層析法，高壓液譜柱凈化法。樣本的凈化（續(xù)）凝結(jié)沉淀法：9樣品的制備方法(續(xù))樣品凈化水相分離加NaCl加無(wú)水硫酸鈉冷凍或吸附溶劑分配所有以上的組合凈化-前或后-水相分離反相SPE-C18或活性炭12/29/202210樣品的制備方法(續(xù))樣品凈化12/27/202210樣品的制備方法(續(xù))樣品凈化凝膠過(guò)濾色譜(gelpermeationChromatography)LH20orDibenzylCo-polymerHexane,cyclohexane,CH2Cl2,EtOAcSPEFlorisil-Hexane/AcetoneforHalogenatedAminopropyl-CH2Cl2/CH3OHforcarbamateReversedPhaseSPE-C18orActivatedCarbonpHadjustmentofsolventextractsPhosphateBuffer(2M,limitvolumeadded)12/29/202211樣品的制備方法(續(xù))樣品凈化12/27/202211樣品的制備方法(續(xù))樣品的濃縮K-D樣品濃縮器氮?dú)庹舭l(fā)器開(kāi)口燒杯(水浴)真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀12/29/202212樣品的制備方法(續(xù))12/27/202212樣品分析方法分析儀器的選擇GC/FPD(6890GC)-適合有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)殘化合物GC/ECD(6890GC)-適合有機(jī)氯農(nóng)殘化合物GC/NPD(6890GC)-適合有機(jī)氮和有機(jī)磷化合物GC/MSD(5973NGC/MSD)通用的分析方法結(jié)合NIST98標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)和農(nóng)藥譜庫(kù)可以進(jìn)行農(nóng)殘化合物的鑒定高靈敏度,高選擇性HPLC-柱后衍生用熒光檢測(cè)(1100HPLCSeries)適合氨基甲酸鹽類化合物的分析LC/MS-高靈敏度,高選擇性的檢測(cè)方法12/29/202213樣品分析方法分析儀器的選擇12/27/202213CDFA-MRSM檢測(cè)技術(shù)介紹一、CDFA-MRSM方法簡(jiǎn)介二、CDFA-MRSM方法優(yōu)點(diǎn)三、實(shí)驗(yàn)分析儀器配置及標(biāo)準(zhǔn)操作條件四、分析實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作程序（SOP）1.樣品前處理2.樣品檢測(cè)原則3.實(shí)驗(yàn)室管理CDFA-MRSM檢測(cè)技術(shù)介紹一、CDFA-MRSM方法簡(jiǎn)介14五、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及結(jié)果1.工作內(nèi)容2001.9-12實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備階段1）起草SOP，制定實(shí)驗(yàn)方案2）定購(gòu)儀器(前處理,測(cè)試儀器)3）配制標(biāo)樣,作標(biāo)準(zhǔn)曲線,建立RT掃描表2002.1-2添加回收率實(shí)驗(yàn)2002.3數(shù)據(jù)分析、修改補(bǔ)充SOP五、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及結(jié)果152.完成工作量OP、CH、CARB共60種農(nóng)藥在韭菜、黃瓜、蘋果三種蔬菜水果中各兩個(gè)添加水平（其中有機(jī)磷農(nóng)藥為0.5ppm和0.05ppm水平，有機(jī)氯農(nóng)藥為0.1ppm和0.01ppm水平)每個(gè)水平三次重復(fù)。實(shí)驗(yàn)次數(shù)255次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)2403個(gè)3.實(shí)驗(yàn)結(jié)果1）添加回收率及變異系數(shù)圖2）MDL表3）典型譜圖4)達(dá)到的技術(shù)指標(biāo)2.完成工作量164.實(shí)驗(yàn)方法改進(jìn)將27種有機(jī)磷農(nóng)藥混合，使用保留時(shí)間鎖定軟件建立分析方法，隨后將A，B兩通道各個(gè)農(nóng)藥的保留時(shí)間輸入到RTL表中。在樣品分析完成后，使用RTL命令當(dāng)中Autosearch功能，色譜工作站自動(dòng)將所做樣品A，B兩通道的數(shù)據(jù)與RTL表中鎖定農(nóng)藥的保留時(shí)間進(jìn)行對(duì)比，并列出掃描到的農(nóng)藥。據(jù)此可對(duì)樣品當(dāng)中農(nóng)殘進(jìn)行定性。RTL數(shù)據(jù)表可完全替代掃描表，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)檢索。Next4.實(shí)驗(yàn)方法改進(jìn)將27種有機(jī)磷農(nóng)藥混合，使用保留時(shí)間鎖定軟17A通道27種有機(jī)磷農(nóng)藥色譜圖A通道27種有機(jī)磷農(nóng)藥色譜圖18B通道27種有機(jī)磷農(nóng)藥色譜圖BackB通道27種有機(jī)磷農(nóng)藥色譜圖Back19農(nóng)殘快速檢測(cè)技術(shù)化學(xué)法（MRSM）與生物法（酶法）比較檢測(cè)方法酶法MRSM法檢測(cè)農(nóng)藥類型1.有機(jī)磷2.氨基甲酸酯1.有機(jī)磷2.氨基甲酸酯3.有機(jī)氯4.擬除蟲菊酯檢測(cè)農(nóng)藥數(shù)量約20多種（僅1，2類）約200多種（其中1類80多種，2類20多種，3、4類100多種）檢測(cè)蔬菜品種葉菜類；不適于果菜及根菜類適用于各類蔬菜（葉菜、果菜、根菜、莖菜等）檢測(cè)靈敏度有的農(nóng)藥?kù)`敏度很低，如：甲胺磷感度為65.62ppm對(duì)各類農(nóng)藥?kù)`敏度均較高，如：甲胺磷可檢出0.01-0.05ppm檢測(cè)方式可在現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)（便攜式）在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)準(zhǔn)確度對(duì)殘毒愈高的樣品誤差愈小用雙色譜柱雙檢定器同時(shí)定性定量，準(zhǔn)確度均較高檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性通常檢測(cè)數(shù)據(jù)不能直接作為執(zhí)法依據(jù)，還需用化學(xué)法驗(yàn)證后方可生效檢測(cè)數(shù)據(jù)可直接作為執(zhí)法依據(jù)檢測(cè)時(shí)間與成本快速、簡(jiǎn)單、易操作、成本低較酶法慢，一個(gè)樣品掃描200種農(nóng)藥需1.0-1.5小時(shí)。成本高。Next農(nóng)殘快速檢測(cè)技術(shù)化學(xué)法（MRSM）與生物法（酶法）比較檢20蔬菜、水果中MRSM技術(shù)樣品前處理流程稱樣溶劑提取蒸發(fā)濃縮溶解（己烷）固相萃取柱（FL，1g）定容GC-ECD溶解（丙酮）定容,混勻確證GC-MS溶解（甲醇/二氯甲烷）固相萃取柱（NH2，0.5g）微孔濾膜LC-FLD定容，混勻技術(shù)關(guān)鍵:1.前處理采用固相萃取2.氣相色譜配置雙柱雙檢定器液相色譜配置熒光檢定器和柱后衍生系統(tǒng)3.用氣質(zhì)確證Back微孔濾膜GC-FPD過(guò)濾，靜止分層，取3份高速勻漿樣品初加工蔬菜、水果中MRSM技術(shù)樣品前處理流程稱樣溶劑提取蒸發(fā)濃21將樣品切碎后，放入普通食品加工機(jī)中進(jìn)行簡(jiǎn)單加工Back將樣品切碎后，放入普通食品加工機(jī)中進(jìn)行簡(jiǎn)單加工Back22在天平上準(zhǔn)確稱25克樣品Back在天平上準(zhǔn)確稱25克樣品Back23用量杯量取50ml乙腈倒入稱好的樣品當(dāng)中Back用量杯量取50ml乙腈倒入稱好的樣品當(dāng)中Back24用高速勻漿機(jī)勻漿2分鐘Back用高速勻漿機(jī)勻漿2分鐘Back25將過(guò)濾液靜置10分鐘，待水相和乙腈相分層將乙腈提取液過(guò)濾至盛有NaCl的具塞量筒中，然后劇烈震蕩1分鐘Back將過(guò)濾液靜置10分鐘，待水相和乙腈相分層將乙腈提取液過(guò)濾至盛26分別移取10ml乙腈溶液（OP,CH)或者20ml溶液（MS）至燒杯中，將燒杯置于80℃水浴上，用氮?dú)饩従彺祾連ack分別移取10ml乙腈溶液（OP,CH)或者20ml溶液（M27將定容好的溶液在旋渦混合器上混合均勻Back將定容好的溶液在旋渦混合器上混合均勻Back28Back使用Agilent公司AccuBONDTM固相萃取柱分離純化提取液，使用離心管接收淋洗液如檢測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥，采用Florisil(1g)固相萃取柱.如檢測(cè)氨基甲酸酯類農(nóng)藥,使用Aminopropyl(0.5g)柱Back使用Agilent公司AccuBONDTM固相萃取柱29將離心管中收集的淋洗液放在水浴溫度為55℃的氮吹儀上，用氮?dú)饩徛祾卟⒍ㄈ莸?ml，隨后用氣相色譜檢測(cè)Back將離心管中收集的淋洗液放在水浴溫度為55℃的氮吹儀上，用氮?dú)?0FDA-MRM與CDFA-MRSM比較FDA-MRMCDFA-MRSM樣品過(guò)濾取定量樣品液固相萃?。⊿PE：C18）加丙酮、CH2Cl2固相萃?。⊿PE：SAX，PSA）GC溶劑（丙酮）樣品溶劑（乙腈）靜止分離取定量樣品液固相萃?。⊿PE：Florisil，NH2）BackHPLCGC-MSGCHPLCGC-MSFDA-MRM與CDFA-MRSM比較FDA-MRMCDFA31蔬菜、水果中農(nóng)藥殘留檢測(cè)MRSM與傳統(tǒng)方法比較

Next方法項(xiàng)目MRSM傳統(tǒng)方法(國(guó)標(biāo)方法)萃

取方式固相萃取液-液萃取溶劑用量15ml士/樣100ml士/樣時(shí)間10-15分/樣（不需脫水）60-120分/樣（脫水）濃

縮儀器氮吹儀旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或K-D濃縮器時(shí)間3-5分/樣15-20分/樣損失率<3%10-20%或<10%凈化時(shí)間不需凈化柱層析（有機(jī)氯），30-60分/樣溶劑用量0ml/樣50-100ml/樣前處理總消耗時(shí)間0.5-1小時(shí)/樣2-3小時(shí)/樣（有機(jī)磷）8-12小時(shí)/樣（有機(jī)氯）檢測(cè)農(nóng)藥類型一次處理可同時(shí)檢測(cè)有機(jī)磷、有機(jī)氯、菊酯、氨基甲酸酯類不同農(nóng)藥采用不同方法分別處理檢測(cè)農(nóng)藥數(shù)量200種（一次處理）其中：有機(jī)磷80種有機(jī)氯、菊酯100種氨基甲酸酯20種34種（分類處理）其中：有機(jī)磷20種有機(jī)氯11種菊酯3種檢測(cè)準(zhǔn)確度、靈敏度步驟簡(jiǎn)單、損失?。幻?xì)管柱，雙柱、雙檢定器同時(shí)定性、定量。檢測(cè)準(zhǔn)確度、靈敏度高。步驟多、易損失；一般用填充柱、單檢定器定性、定量檢測(cè)時(shí)間未知掃描200種（一次處理）1-1.5小時(shí)/樣<20種/類(一次處理)4-13小時(shí)/樣方法特點(diǎn)省溶劑、省時(shí)、省工；前處理設(shè)備簡(jiǎn)單，一次處理檢出農(nóng)藥多，適合于未知農(nóng)藥多殘留快速掃描。用于果蔬批發(fā)市場(chǎng)和生產(chǎn)基地，進(jìn)出口基地執(zhí)法檢測(cè)。溶劑、時(shí)間、人工消耗較多，前處理設(shè)備復(fù)雜（索氏提取器、K-D濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器）；一次處理檢出農(nóng)藥少，適于已知單殘留檢測(cè)。難以滿足市場(chǎng)檢測(cè)需要。蔬菜、水果中農(nóng)藥殘留檢測(cè)MRSM與傳統(tǒng)方法比較

32MRSM技術(shù)對(duì)儀器配制的要求農(nóng)藥類別儀器進(jìn)樣器色譜柱檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理有機(jī)氯、菊酯類GCAgilent6890自動(dòng)進(jìn)樣器DB-130m×0.25mm×0.25μmDB-1730m×0.25mm×0.25μmECDECD一臺(tái)化學(xué)工作站控制兩臺(tái)氣譜有機(jī)磷類GCAgilent6890自動(dòng)進(jìn)樣器DB-130m×0.53mm×1.5μmDB-1730m×0.53mm×1.0μmFPDFPD氨基甲酸酯類HPLC（帶柱后衍生系統(tǒng)）Agilent1100Pickering5200自動(dòng)進(jìn)樣器或手動(dòng)進(jìn)樣C84.6mm×250mm,5μC184.6mm×250mm,5μFLD積分儀或化學(xué)工作站確證GC-MSAgilent5973自動(dòng)進(jìn)樣器HP-5MS30m×0.32mm×0.5μmMSD化學(xué)工作站NextMRSM技術(shù)對(duì)儀器配制的要求農(nóng)藥類別儀器進(jìn)樣器色譜柱檢測(cè)器數(shù)33Agilent1100系列液相色譜與Pickering5200型柱后衍生系統(tǒng)DB-1與DB-17毛細(xì)管色譜柱Agilent5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀Next配備雙進(jìn)樣塔，雙ECD，雙FPD檢測(cè)器的6890N氣相色譜儀Agilent1100系列液相色譜與Pickering534有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)氣相色譜操作條件：進(jìn)樣口溫度：220℃，檢測(cè)器：320℃,載氣：氮?dú)猓?0ml/min柱溫：150℃，保持2min,以8℃/min升溫至250℃，保持12min進(jìn)樣量：1ul,數(shù)據(jù)處理系統(tǒng):Agilent氣相色譜工作站有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)氣相色譜操作條件：進(jìn)樣口溫度：200℃，檢測(cè)器：320℃,載氣：氮?dú)猓?ml/min柱溫：150℃，保持2min,以6℃/min升溫至270℃，保持8min(菊酯類農(nóng)藥相應(yīng)延長(zhǎng))進(jìn)樣量：1ul,數(shù)據(jù)處理系統(tǒng):Agilent氣相色譜工作站Back有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)氣相色譜操作條件：Back35OPM-韭菜A通道NextBack0.5ppm0.05ppmOPM-韭菜A通道NextBack0.5ppm0.0536OPM-韭菜B通道NextBack←0.5ppm0.05ppmOPM-韭菜B通道NextBack←0.5ppm0.0537OPM-蘋果A通道NextBack←0.5ppm0.05ppmOPM-蘋果A通道NextBack0.5ppm0.0538OPM-蘋果B通道NextBack←0.5ppm0.05ppmOPM-蘋果B通道NextBack0.5ppm0.0539OPM-黃瓜A通道NextBack←0.5ppm0.05ppmOPM-黃瓜A通道NextBack0.5ppm0.0540OPM-黃瓜B通道NextBack←0.5ppm0.05ppmOPM-黃瓜B通道NextBack0.5ppm0.0541CHM-韭菜A通道NextBack←0.1ppm0.01ppmCHM-韭菜A通道NextBack0.1ppm0.0142CHM-韭菜B通道NextBack←0.1ppm0.01ppmCHM-韭菜B通道NextBack0.1ppm0.0143CHM-蘋果A通道NextBack←0.1ppm0.01ppmCHM-蘋果A通道NextBack0.1ppm0.0144CHM-蘋果B通道NextBack←0.1ppm0.01ppmCHM-蘋果B通道NextBack0.1ppm0.0145CHM-黃瓜A通道NextBack←0.1ppm0.01ppmCHM-黃瓜A通道NextBack0.1ppm0.0146CHM-黃瓜B通道NextBack←0.1ppm0.01ppmCHM-黃瓜B通道NextBack0.1ppm0.0147CARB-韭菜NextBack←0.5ppm0.05ppmCARB-韭菜NextBack0.5ppm0.05ppm48CARB-蘋果NextBack←0.5ppm0.05ppmCARB-蘋果NextBack0.5ppm0.05ppm49CARB-黃瓜Back←0.5ppm0.05ppmCARB-黃瓜Back←0.5ppm0.05ppm50有機(jī)磷農(nóng)藥快速掃描表BackNext有機(jī)磷農(nóng)藥快速掃描表BackNext51有機(jī)氯農(nóng)藥快速掃描表Back

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←Next氨基甲酸酯農(nóng)藥快速掃描表Back←Next53有機(jī)磷方法最低檢出限Back

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←Next有機(jī)氯農(nóng)藥方法檢出限Back←Next55氨基甲酸酯方法檢出限Back←氨基甲酸酯方法檢出限Back←56Agilent實(shí)驗(yàn)室、天津農(nóng)環(huán)總站、CDFA技術(shù)指標(biāo)比較項(xiàng)目類別添加濃度范圍（ppm）平均回收率（%）變異系數(shù)MDL（ppm）Agilent實(shí)驗(yàn)室CH:0.01-1.00OP:0.05-3.00CARB:0.05-0.5070-120%<20%CH:0.0001-0.0480(μECD)OP:0.0250-0.6000(FPD)CARB:0.0010-0.0030(FLD)天津農(nóng)環(huán)總站CH:0.01-4.25OP:0.05-2.00CARB:0.10-0.5570-120%<20%CH:0.0011-0.1154(ECD)OP:0.0065-0.1725(FPD)0.0104-0.8625(NPD)CARB:0.0051-0.0106(FLD)CDFACH:0.2–1.6OP:0.25CARB:0.2570-120%<20%0.005-0.2BackAgilent實(shí)驗(yàn)室、天津農(nóng)環(huán)總站、CDFA技術(shù)指標(biāo)比較項(xiàng)目57韭菜本底A通道譜圖Next韭菜本底A通道譜圖Next58韭菜本底B通道譜圖←Back韭菜本底B通道譜圖←Back59CHM第I組A通道標(biāo)樣譜圖NextCHM第I組A通道標(biāo)樣譜圖Next60CHM第I組B通道標(biāo)樣譜圖NextCHM第I組B通道標(biāo)樣譜圖Next61CHM第II組A通道標(biāo)樣譜圖NextCHM第II組A通道標(biāo)樣譜圖Next62CHM第II組B通道標(biāo)樣譜圖NextCHM第II組B通道標(biāo)樣譜圖Next63CHM第III組A通道標(biāo)樣譜圖NextCHM第III組A通道標(biāo)樣譜圖Next64CHM第III組B通道標(biāo)樣譜圖←BackCHM第III組B通道標(biāo)樣譜圖←Back65CHM第I組A通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖NextCHM第I組A通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖Next66CHM第I組B通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖NextCHM第I組B通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖Next67CHM第II組A通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖NextCHM第II組A通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖Next68CHM第II組B通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖NextCHM第II組B通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖Next69CHM第III組A通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖NextCHM第III組A通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖Next70CHM第III組B通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖BackCHM第III組B通道韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖Back71典型譜圖以有機(jī)氯為例，韭菜本底譜圖以有機(jī)氯為例，農(nóng)藥標(biāo)樣譜圖以有機(jī)氯為例，韭菜添加實(shí)驗(yàn)譜圖Back

典型譜圖以有機(jī)氯為例，韭菜本底譜圖Back72

CDFA(CaliforniaDepartmentofFoodandAgriculture)是美國(guó)加州食品和農(nóng)業(yè)部的簡(jiǎn)稱加州是美國(guó)最大的食品和農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)基地,有美國(guó)最復(fù)雜和最嚴(yán)格的農(nóng)藥管理程序.MRSM(MultiresidueScreenMethod)代表農(nóng)藥多殘留快速掃描方法,適用于分析新鮮蔬菜水果樣品當(dāng)中有機(jī)磷,有機(jī)氯,擬除蟲菊酯,氨基甲酸酯四大類農(nóng)藥,200多種農(nóng)藥殘留的快速測(cè)定.BACKCDFA(CaliforniaDepart73實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)農(nóng)藥名稱一.27種有機(jī)磷農(nóng)藥:1.敵敵畏(Dichlorvos)2.甲拌磷(Phorate)3.樂(lè)果(Dimethoate)4.對(duì)氧磷(Paraoxon)5.對(duì)硫磷(Parathion)6.喹硫磷(Quinalphos)7.伏殺硫磷(Phosalone)8.敵百蟲(Trichlorfon)9.氧化樂(lè)果(Omethoate)10.磷胺-I(Phosphamidon-I)11.磷胺-II(Phosphamidon-II)12.甲基嘧啶磷(PirimiphosMe)13.馬拉硫磷(Malathion)14.辛硫磷(Phoxim)15.亞胺硫磷(Imidan)16.甲胺磷(Methamidaphos)17.地亞農(nóng)(Diazinon)18.甲基毒死蜱(ChlorpyrifosMe)19.毒死蜱(Chlopyrifos)20.倍硫磷(Fenthion)21.殺撲磷(Methidathion)22.乙酰甲胺磷(Acephate)23.巴胺磷(Propetamphos)24.甲基對(duì)硫磷(ParathionMe)25.殺螟硫磷(Fenitrothion)26.異柳磷(Isofenphos)27.乙硫磷(Ethion)二.25種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯農(nóng)藥:1.-666(-BHC)2.-666(-BHC)3.-666(-BHC)4.Op-DDE5.pp’-DDE6.op-DDD7.pp’-DDD8.pp’-DDT9.異菌脲(Iprodione)10.五氯硝基苯(Pentachloronitrobenene)11.林丹(Lindane)12.乙烯菌核利(Vinclozolin)13.三氯殺螨醇(Keithane)14.op-DDT15.功夫(Cyhalothrinlambda)16.氯硝胺(Dicloran)17.百菌清(Chlorothalonil)18.粉銹寧(Triadimefon)19.甲氰菊酯(Fenpropathrin)20.正氯菊酯(Permethrincis)21.反氯菊酯(Permethrintrans)22.反氰戊菊酯(Fenvaleratetrans)23.正氰戊菊酯(Esfenvalerate)24.正溴氰菊酯(Deltamethrincis)25.反溴氰菊酯(Deltamethrintrans)三.8種氨基甲酸酯農(nóng)藥:1.涕滅威亞砜(Aldicarbsulfoxide)2.涕滅威砜(Aldicarbsulfone)3.滅多威(Methomyl)4.3-羥基呋喃丹(3-OHcarbofuran)5.涕滅威(Aldicarb)6.呋喃丹(Carbofuran)7.甲奈威(Carbaryl)8.異丙威(Isoprocarb)Back實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)農(nóng)藥名稱一.27種有機(jī)磷農(nóng)藥:Back74日常樣品檢測(cè)程序一.進(jìn)樣順序：標(biāo)樣，樣品，添加樣品，溶劑二.判別標(biāo)準(zhǔn)及確認(rèn)程序1.用標(biāo)樣的保留時(shí)間校正農(nóng)藥掃描表2.利用添加樣品計(jì)算回收率3.必須在前后兩根色柱上都出峰并與掃描表保留時(shí)間匹配，才能確認(rèn)有農(nóng)藥殘留4.發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留后，則使用這種農(nóng)藥的單標(biāo)進(jìn)行定量（不使用校準(zhǔn)表）。如果超標(biāo)，由另一人員重復(fù)上述步驟并用氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行確認(rèn)和定量5.要注意樣品本底對(duì)定量結(jié)果的影響B(tài)ack日常樣品檢測(cè)程序一.進(jìn)樣順序：標(biāo)樣，樣品，添加樣品，溶劑75實(shí)驗(yàn)室管理內(nèi)容一.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制及保管根據(jù)實(shí)際工作需要用高濃度標(biāo)樣逐級(jí)稀釋至一定濃度。所有的過(guò)程都應(yīng)有詳細(xì)地記錄。配好的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)該保存在帶有PTFE內(nèi)墊的樣品瓶中（不用容量瓶）,在冰箱中儲(chǔ)存。每隔半年所有標(biāo)樣應(yīng)重新配制二.實(shí)驗(yàn)室所用試劑必須為HPLC級(jí)或者重蒸，在使用前用儀器進(jìn)行檢驗(yàn)。三.盡量不使用氣體發(fā)生器，而使用高純鋼瓶氣，以保證檢測(cè)靈敏度四.玻璃器皿的清洗五.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的記錄Back實(shí)驗(yàn)室管理內(nèi)容一.農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制及保管Back76多殘留農(nóng)藥的氣相色譜-質(zhì)譜分析方法一.現(xiàn)狀CDFA方法中氣質(zhì)聯(lián)用只是作為確認(rèn)手段，而不是分析手段。目前無(wú)論國(guó)內(nèi)還是國(guó)際上都還沒(méi)有廣泛認(rèn)可的農(nóng)殘氣質(zhì)檢測(cè)方法，雖有部分研究機(jī)構(gòu)采用氣質(zhì)聯(lián)用同時(shí)檢測(cè)上百種農(nóng)殘，但其樣品前處理及添加水平均不夠理想,而且未在日常檢測(cè)工作中應(yīng)用二.氣質(zhì)聯(lián)用在農(nóng)殘檢測(cè)當(dāng)中的優(yōu)勢(shì)：1.對(duì)樣品的檢測(cè)定性和定量可同時(shí)完成2.檢測(cè)過(guò)程快速，SIM方式下靈敏度高,同時(shí)可避免本底干擾3.對(duì)于不能完全分離的樣品，也可以檢測(cè)

多殘留農(nóng)藥的氣相色譜-質(zhì)譜分析方法一.現(xiàn)狀77

New5973NetworkGC-MS配有功能強(qiáng)大而且經(jīng)過(guò)認(rèn)證的化學(xué)工作站軟件最新的NIST98譜庫(kù)(大多數(shù)譜圖是在MSD上得到的)特別的農(nóng)藥質(zhì)譜譜庫(kù)EI全掃描靈敏度是最高的PCI/SIM的靈敏度是最高的對(duì)負(fù)CI模式,尤其是NH3為操作氣,其靈敏度更優(yōu)秀增強(qiáng)了化學(xué)工作站的功能,(G1701DA)一臺(tái)化學(xué)工作站可控制兩臺(tái)GC-MS新的保留時(shí)間鎖定軟件新的保留時(shí)間鎖定農(nóng)藥庫(kù)軟件（可以快速篩選567種農(nóng)藥及內(nèi)分泌擾亂物

可提供環(huán)保,毒品檢測(cè),農(nóng)藥及石化的軟件包可以進(jìn)行遠(yuǎn)程登錄和操作儀器,以及數(shù)據(jù)分析12/29/202278New5973NetworkGC-MS配有功能強(qiáng)大27種有機(jī)磷農(nóng)藥選擇離子譜圖（0.05ppm)27種有機(jī)磷農(nóng)藥選擇離子譜圖（0.05ppm79黃瓜本底黃瓜本底加有機(jī)磷農(nóng)藥黃瓜本底黃瓜本底加有機(jī)磷農(nóng)藥80蘋果本底蘋果本底加有機(jī)磷農(nóng)藥（27種）蘋果本底蘋果本底加有機(jī)磷農(nóng)藥（27種）81韭菜本底加有機(jī)磷農(nóng)藥（27種）韭菜本底加有機(jī)磷農(nóng)藥（27種）82有機(jī)磷農(nóng)藥MS檢測(cè)限Next有機(jī)磷農(nóng)藥MS檢測(cè)限Next83一個(gè)還是兩個(gè)化合物？Next一個(gè)還是兩個(gè)化合物？Next84

MethylChlorpyrifos甲基毒死蜱MethylParathion甲基對(duì)硫磷重疊峰中的兩個(gè)化合物可通過(guò)特征離子區(qū)分BackMethylChlorpyrifos甲基毒死蜱Met85GC-MASS保留時(shí)間鎖定農(nóng)藥庫(kù)

在農(nóng)殘檢測(cè)當(dāng)中的應(yīng)用一.保留時(shí)間鎖定農(nóng)藥庫(kù)(RTLpest)是Aglent公司在農(nóng)藥譜庫(kù)的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出來(lái)的一套農(nóng)殘快速掃描檢索庫(kù)二.保留時(shí)間鎖定農(nóng)藥庫(kù)的優(yōu)點(diǎn)：1.包含567個(gè)農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物的保留時(shí)間，定量及確認(rèn)離子2.由于采用了保留時(shí)間鎖定功能及標(biāo)準(zhǔn)運(yùn)行方法，目標(biāo)化合物的的保留時(shí)間重現(xiàn)性非常好3.在10秒種內(nèi)軟件自動(dòng)完成檢測(cè)樣品當(dāng)中農(nóng)藥的檢索并顯示檢索結(jié)果，以供確認(rèn)GC-MASS保留時(shí)間鎖定農(nóng)藥庫(kù)

在農(nóng)殘檢測(cè)當(dāng)中的應(yīng)用一.保86RTLpest目標(biāo)化合物列表BackRTLpest目標(biāo)化合物列表Back87GC/MSD分析農(nóng)藥的通用方法70C2min25C/min150C0min3C/min200C0min8C/min280C10minTotalruntime=41.87min

色譜柱：30mx0.25mmx0.25mHP-5MScolumns不分流進(jìn)樣方式

BackGC/MSD分析農(nóng)藥的通用方法70C2min25C/m88油菜樣品GC-MASS-SIM檢測(cè)結(jié)果Next油菜樣品GC-MASS-SIM檢測(cè)結(jié)果89對(duì)樣品結(jié)果進(jìn)行檢索Next對(duì)樣品結(jié)果進(jìn)行檢索Next90油菜農(nóng)殘掃描結(jié)果油菜農(nóng)殘掃描結(jié)果91下一步工作安排一.以氣相色譜-質(zhì)譜為主，建立農(nóng)殘的標(biāo)準(zhǔn)分析方法包括：每一農(nóng)藥定量離子，確認(rèn)離子的選擇；樣品前處理方法；儀器及方法檢出限的測(cè)定；不同添加水平添加回收率的測(cè)定二.氣相色譜MRSM法檢測(cè)菜花，蔥，姜，祘等復(fù)雜本底樣品下一步工作安排一.以氣相色譜-質(zhì)譜為主，建立農(nóng)殘的標(biāo)準(zhǔn)分析方92GC-MASS-NCI法確證肉,水產(chǎn)品當(dāng)中氯霉素的含量

一.樣品經(jīng)溶劑提取，過(guò)SPE柱凈化后用BSTFA和TMS衍生化，用GC-ECD進(jìn)行檢測(cè)二.如樣品含量超標(biāo)，再采用GC-MASS-NCI法進(jìn)行確認(rèn),方法檢出限為0.1ppb.三.氣相色譜-質(zhì)譜-負(fù)化學(xué)源法分析條件：

氣相色譜:

進(jìn)樣口溫度：260℃，傳輸線溫度：280℃,載氣：氦氣，10psi進(jìn)樣：不分流，1ul,質(zhì)譜：NCI方式，選擇離子監(jiān)測(cè)：276，466，468，470倍增器電壓：1765數(shù)據(jù)處理系統(tǒng):Agilent氣相色譜-質(zhì)譜工作站GC-MASS-NCI法確證肉,水產(chǎn)品當(dāng)中氯霉素的含量

一.931ppm氯霉素標(biāo)準(zhǔn)樣品NCI譜圖及選擇離子質(zhì)譜圖1ppm氯霉素標(biāo)準(zhǔn)樣品NCI譜圖及選擇離子質(zhì)譜圖941ppm氯霉素標(biāo)液選擇離子比例確認(rèn)(466,468,470)1ppm氯霉素標(biāo)液選擇離子比例確認(rèn)(466,468,470951ppb氯霉素標(biāo)準(zhǔn)樣品NCI譜圖及選擇離子質(zhì)譜圖1ppb氯霉素標(biāo)準(zhǔn)樣品NCI譜圖及選擇離子質(zhì)譜圖96

1ppm,5ppb,1ppb氯霉素標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)曲線

(以離子466作為定量離子)

1ppm,5ppb,1ppb氯霉素標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)曲線

(以離97實(shí)際樣品當(dāng)中氯霉素含量的測(cè)定

實(shí)際樣品當(dāng)中氯霉素含量的測(cè)定

98WaterQuality:StateoftheArt

inAnalyticalTechnology水質(zhì)分析方法

WaterQuality:StateoftheAr99飲用水常用分析方法U.S.EPA

MethodNo.DescriptionSeparation

TechniqueDetector505OCPs,PCBsGCECD508ChlorinatedandorganicpesticidesGCECD515ChlorinatedherbicidesandpesticidesGCECD524.2VOCsGCMS525.2S-VOCsGCMS528PhenolsGCMS531.1CarbamatesHPLCFLD547GlyphosatesHPLCFLD549Paraquat,DiquatHPLC(I.P.)UV613DioxinsGCMS2.1.3飲用水常用分析方法U.S.EPA

MethodNo.De100P&T-GC-MSD分析水中揮發(fā)性有機(jī)化合物BasedonUSEPA524.2methodP&T-GC-MSD分析水中揮發(fā)性有機(jī)化合物Basedon101USEPA524.2方法簡(jiǎn)介SamplingAddsurrogate/internalstandardsExtractvolatilecompoundsfromwaterbypurgingwithaninertgas(HeorN2)TrappurgeablesfromvaporphaseonsorbenttrapThermallydesorb(backflushing)fromthetrapontoaGCcolumnSeparateforidentificationbyGC-MSQuantitationUSEPA524.2方法簡(jiǎn)介Sampling102USEPA524.2方法簡(jiǎn)介

Applications:groundwater,surfacewateranddrinkingwaterTargetcompounds:84(24addedinRev.4.0)C1-4-X1-41-chlorobutane;C2-4=X2-6

Tetrachloroethene;C1-4Xylene;acetone,diethylether,nitrobenzeneetc.MDL:0.02to1.6μg/L(columndependent);calibrationstandards:500,250,125,50,and12.5ngon-column;

500ng=25mLof20ng/mLinthepurgevesselInternalstandard:Fluorobenzene(1μg/Lfora25-mLsample)Surrogates:4-bromofluorobenzeneand1,2-Dichlorobenzene-d4(1μg/Lfora25-mLsample)USEPA524.2方法簡(jiǎn)介Applications:103EPA524方法分析的化合物1.Dichlorodifluoromethane21.1,2-Dichloropropane41.1,1,2,2-Tetrachloroethane2.Chloromethane22.Dibromomethane42.Brombenzene3.Vinylchloride23.Bromodichloromethane43.1,2,3-Trichloropropane4.Bromomethane24.cis-1,3-Dichloropropene44.n-Propylbenzene5.Chloroethane25.Toluene45.2-Chlorotoluene6.Trichlorofluoromethane26.trans-1,3-Dichloropropene46.1,3,5-Trimethylbenzene7.1,1-Dichloroethene27.1,1,2-Trichloroethane47.4-Chlorotoluene8.Methylenechloride28.Tetrachloroethene48.tert-Butylbenzene9.trans-1,2-Dichloroethene29.1,3-Dichloropropane49.1,2,4-Trimethylbenzene10.1,1-Dichloroethane30.Dibromochloromethane50.sec-Butylbenzene11.cis-1,2-Dichloroethene31.1,2-Dibromomethane51.1,3-Dichlorobenzene12.2,2-Dichloropropane32.Chlorobenzene52.p-Isopropyltoluene13.Bromochloromethane33.1,1,1,2-Tetrachloroethane53.1,4-Dichlorobenzene14.Chloroform34.Ethylebenzene54.n-Butylbenzene15.1,1,1-Trichloroethane35.m-Xylene55.1,2-Dichlorobenzene16.Carbontetrachloride36.p-Xylene56.1,2-Dibromo-3-chloropropane17.1,1-Dichloropropene37.o-Xylene57.1,2,4-Trichlorobenzene18.Benzene38.Styrene58.Hexachlorobutadiene19.1,2-Dichloroethane39.Bromoform59.Naphthalene20.Trichloroethene40.Isopropylbenzene60.1,2,3-TrichlorobenzeneEPA524方法分析的化合物1.Dichlorodif104EPA524方法分析的化合物61.Acetone73.1-Chlorbutane62.Diethylether74.Chloroacetonitrile63.Methyliodide75.2-Nitropropane64.Acrylonitrile76.Methylmethacrylate65.AllylChloride77.1,1-Dichloro-2-propanone66.Carbondisulfide78.4-Methyl-2-pentanone(MIBK)67.Methyl-tert-butylether79.Ethylmethacrylate68.Propionitrile80.2-Hexanone69.2-Butanone81.trans-1,4-Dichloropropanone70.Methacrylonitrile82.Pentachloroethane71.Methylacrylate83.Hexachloroethane72.Tetrahydrofuran84.NitrobenzeneEPA524方法分析的化合物61.Acetone73.105524.2方法-采樣RepresentativeSourceCollectallsamplesinduplicateHeadspaceFree(noairbubbles)ProperContainer40mLor1L(amber)glasswithTefloncaplinerLabeling(chainofcustody)Preservationsodiumthiosulfate(orascorbicacid)addedtoreducetheeffectofresidualchlorineandotheroxidizerstwodropsof1:1HCl(adjustpHto<2)4℃(slurryoficeandwater)HoldingTime(startsfromthemomentofsampling,NOTfromthereceiptofthesampleinthelab.)14daystoextraction524.2方法-采樣RepresentativeSour106揮發(fā)性化合物（VOC）分析系統(tǒng)Tekmar3100Purge&TrapConcentratorand/orTekmarAQUATek70AutomaticLiquidSampler6890/5973GC-MSDwithsplit/splitlessinlet

Vocarb?3000trap(Supelcop/n21066U)Five-pointcalibration:500,250,125,50and12.5ngoncolumn揮發(fā)性化合物（VOC）分析系統(tǒng)Tekmar3100Pur107VOC分析系統(tǒng)T

R

A

PPURGE

GASVENTDETECTOR

GC

CARRIERGCPURGESTATE11minutesat40mL/min25mLAddinternalstandardandsurrogatestothesamplebeforeloadingintothepurgetube.VOC分析系統(tǒng)T

R

A

PPURGE

GASVENTDE108VOC分析系統(tǒng)GCDRAINT

R

A

PPURGE

GASDETECTOR

GC

CARRIERDESORPTION&DRAIN4minutesat180℃,,15mL/minVOC分析系統(tǒng)GCDRAINT

R

A

PPURGE

GA109捕集原理TenaxSilicaGelCharcoalSampleGasesVentSemi-volatileVolatileFreon-12捕集原理TenaxSilicaGelCharcoalSam110捕集管吸附劑Vocarb?捕集管吸附劑Vocarb?111校準(zhǔn),524.2IntroduceintotheGC(purgingorsyringeinjection)25ngorlessofBFB(4-Bromofluorobenzene).SystemmustpassBFBtune.(BFBisaTuneevaluationcompoundthatisusedtodefinetheMSDperformanceforaparticularenvironmentalanalysisprotocol.)Purgeamediumconcentrationcalibrationsolution,forexample,10-20μg/L.GCperformance:symmetricalpeakswithminimumtailingformostcompounds.MSsensitivity:>99%ofthecompoundsarerecognized.校準(zhǔn),524.2IntroduceintotheGC112校準(zhǔn),524.2Purgeeachoftheothercalibration(CAL)solutionscalculatearesponsefactor(RF)ofeachanalyteandsurrogateforeachCALsolutionusingtheinternalstandardfluorobenzene;calculatethemeanRFfromtheanalysesofalltheCALsolutions;calculatetherelativestandarddeviation(RSD)fromeachmean.theRSDofanyanalyteorsurrogatemeanRFmustbe<20%.ContinuingCalibrationCheck(nolessthanevery12hours)EnsuresystemmeetBFBtunecheckcriteria.PurgeaCALsolution(variedeachtime)Areaofquant.IonsforIS(s)andS(s)370%ofpreviousContinuingCalibration,orAreaofquant.IonsforIS(s)andS(s)350%ofInitialCalibrationRFswithin70-130%ofthemeanmeasuredintheInitialCalibrationNext校準(zhǔn),524.2Purgeeachoftheoth113BFB調(diào)諧,25ngoncolumn4-BromofluorobenzeneBFB調(diào)諧,25ngoncolumn4-Bromo114BFB調(diào)諧報(bào)告BackBFB調(diào)諧報(bào)告Back115OK?校準(zhǔn)流程圖,524.2TunetheMSusingBFBtune25ngBFBTunecheckOK?PurgeamediumCALsolutionGCperformanceOK?MSsensitivityOK?PurgeeachoftheotherCALsolutionsRSDofanyanalyteorsurrogatemeanRF<20%?AnalyzeadditionalappropriateCALsolutions,orRemedialActionRetune,orRemedialActionNONONONOYESYESYESYESRemedialActionRunsamplesRemedialActionOK?校準(zhǔn)流程圖,524.2TunetheMSusi116校準(zhǔn)流程圖,524.225ngBFBTunecheckOK?PurgeaCALsolution(variedeachtime)Quantion>70%CC?,orQuantion>50%IC?RFwithin70%-130%?RemedialAction,orRecalibrationNONOYESYES12hourssincelastcalibration?GCperformanceOK?MSsensitivityOK?YESRunsamplesNONONOYESRetune,orRemedialActionYES校準(zhǔn)流程圖,524.225ngBFBTuneche117典型分析譜圖6890N-5973N色質(zhì)聯(lián)用色譜柱:60mx0.25mmx1.4μm,HP-624，Tekmar3100Purge&Trap10ppbVOC(46種）典型分析譜圖6890N-5973N色質(zhì)聯(lián)用10ppbVO118保留時(shí)間鎖定VOC庫(kù)保留時(shí)間鎖定VOC庫(kù)119可能的補(bǔ)救措施,524.2CheckandadjustGCand/orMSoperatingconditions;checktheMSresolutionandcalibratethemassscale(Tuningwilltakecareoftheseissues)PreparefreshCALsolutionsandrepeattheinitialcalibrationstepReplaceanycomponentsthatallowanalytestocomeintocontactwithhotmetalsurfacesCheckforgasleaks(monitortheairpeak)ReplacethetrapOthers:replaceinletliner,trimorreplaceGCcolumn,cleantheMSsource,replacetheMSelectronmultiplier可能的補(bǔ)救措施,524.2Checkandadjust120干擾,524.2Majorcontaminantsourcesarevolatilematerialsinthelaboratoryandimpuritiesintheinertpurginggasandinthesorbenttrap.TheuseofTeflonmaterialsandrubbercomponentsinthepurgingdeviceshouldbeavoided.Interferingcontaminationmayoccurwhenasamplecontaininglowconcentrationsofvolatilesisanalyzedimmediatelyafterasamplecontainingrelativelyhighconcentrationsofvolatiles(carryover).Between-samplerinsinghelps.Methylenechlorideinthelaboratoryatmosphereandworkerclothing(itisnotadvisabletohavethevolatileandsemivolatileanalysisinthesameroom)Anyorganicsolventsinthehighestpuritymethanol干擾,524.2Majorcontaminantsou121方法改進(jìn),524.2ThestandardtransferlineprovidedwiththeP&TwasreplacedwithaRestek0.53-mmSilcosteelMTX502.2columntoimprovepeaksymmetryforlow-levelstandards.Apurgeflowrateof50mL/minimprovestherecoveryofanalytesthatareknowntohavepoorpurgeefficiencies.Vocarb3000trapreplacesthetraditionaltrap(tenax/silica/charcoal)toprovidehigherrecoveriesofgasesathigherpurgeflow.Desorbtemp.=260℃forefficientdesorptionoftargetanalytes,Baketemp.=270℃forminimizingcarryoverbetweensamples方法改進(jìn),524.2Thestandardtransf122適于VOC分析的色譜柱VOCMethodsusing5973MSDandsplitinjectorinterface

DB-VRX,20mx0.18mmIDx1.0umfilmthickness

(p/n121-1524)VOCMethodsusingstandarddetectors DB-VRX,75mx0.45mmIDx2.55umfilmthickness DB-624,75mx0.45mmIDx2.55umfilmthickness(Confirmation)適于VOC分析的色譜柱VOCMethodsusing5123水中半揮發(fā)性有機(jī)化合物(S-VOC)分析方法

農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件124農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件125農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件126農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件127農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件128農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件129農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件130農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件131農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件132TotalIonCurrentTotal133農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件134農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件135農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件136農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件137農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件138農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件139農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件140農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法課件141GC-ECD檢測(cè)水中有機(jī)氯農(nóng)藥

U.S.EPAMethod508Revision3.0,1989GC-ECD檢測(cè)水中有機(jī)氯農(nóng)藥

142EPA508農(nóng)殘分析方法ValidforgroundwateranddrinkingwaterTargetcompoundsAldrin HCH-deltaChlordane-alpha HCH-gamma(Lindane)Chlordane-gamma HeptachlorChlorneb HeptachlorepoxideChlorobenzilate HexachlorobenzeneChlorothalonil MethoxychlorDCPA cis-Permethrin4,4￠-DDD trans-Permethrin4,4￠-DDE Propachlor4,4￠-DDT TrifluralinDieldrin Aroclor1016EndosulfanI Aroclor1221EndosulfanII Aroclor1232Endosulfansulfate Aroclor1242Endrin Aroclor1248Endrinaldehyde Aroclor1254Etridiazole Aroclor1260HCH-alpha ToxapheneHCH-beta Chlordane(continued...)EPA508農(nóng)殘分析方法Validforground143EPA508農(nóng)殘分析方法(...continued)EDLs=1.5–5,000ng/L(ppt)Interferencesinclude:Sample-samplecross-contaminationintheinstrumentMatrixinterferencesfromcoextractedcontaminants;

ex.,DibutylphthalateCoelution;R≤1.0Adsorptionofpesticidesand/orPCBsonglasssurfacesOxidation,bychlorine,of

Aldrin MethoxychlorEPA508農(nóng)殘分析方法EDLs=1.5–5,000144AK-DConcentrationFlushlinesw/1L1LsamplecollectionMercuricchloride;bactericideNa2S2O3;dechlorination4°C;holdingtime≤14daysLLENa2SO4(10cm)DryingColumnDCB(SURR)pH=7w/PO4buffer100grNaCl水中農(nóng)藥的分析流程WaterSample60mlCH2Cl2(3x)Rinse30mlCH2Cl2Evaporateto2ml(continued...)AK-DConcentrationFlushlines145GC-ECDK-DConcentrationK-DConcentration水中農(nóng)藥的分析流程(...continued)Add10mlMTBEEvaporateto2mlAEvaporateto2mlAdd10mlMTBEPCNB(I.S.)SplitlessI.D.bytRGC-ECDK-DConcentrationK-DCon146EPA508實(shí)驗(yàn)分析條件GCColumnNo.1: 30mx0.25mmx0.25μm

DB-5(Agilent)

GCColumnNo.2: 30mx0.25mmx0.25μm

DB-1701(Agilent)

Injector:SplitlessQuantitation:Surrogate: Decachlorobiphenyl(DCB)

Recoverymustbe70–130%InternalStandard:Pentachloronitrobenzene(PCNB)(continued...)EPA508實(shí)驗(yàn)分析條件GCColumnNo.1:147EPA508實(shí)驗(yàn)分析條件(...continued)InstrumentPerformanceCheck:DailyPeaktailingPrecisionbetweenreplicateanalysesEndrindegradation: Dailyperformancecheck

≤20%degradationtoendrinaldehyde

and/orketoneLabPerformanceCheckSample(LPC)TestAnalyteConcentration(ng/mL)RequirementsSensitivityChlorpyrifos2.0Detectionofanalyte;S/N>3Chromatographic

PerformanceDCPA50PGF1=0.80–1.15ColumnPerformanceChlorothalonil

HCH-delta50

40Resolution>0.501PeakGaussianFactor(PGF)= 1.83w0.5

w0.1EPA508實(shí)驗(yàn)分析條件InstrumentPerfo148GC分析農(nóng)藥保留時(shí)間（508Method)GC分析農(nóng)藥保留時(shí)間（508Method)149定量回收率和檢出限BottledWaterAnalyteEDLng/LRecovery(%)RSD(%)Aldrin7510011.0Chlordane-alpha1.59612.5Chlordane-gamma1.59612.5Chlorneb500956.7Chlorobenzilate