生物食品學院08級《有機化學》試卷(A卷)(附參考答案)

PAGEPAGE11生物食品學院08級《有機化學》試卷（附參考答案）一、完成下列各題（每小題3分，共30分）1.-鹵代酮在堿催化下重排得到羧酸。該反應屬于一種人名反應，它的名稱是什么？①Pinacol重排②Favorsky重排③Claisen重排④Hofmann重排【答案】②【注】Favorsky重排未介紹，但其他三個重排反應介紹過。2.1-戊烯-3-炔經(jīng)Lindlar催化劑加氫的產(chǎn)物是（）（A）（B）（C）（D）【答案】D【注】炔烴經(jīng)Lindlar催化劑加氫得到順式烯烴。3.將下列碳正離子按穩(wěn)定性大小排列成序：(A)(B)(C)【答案】B＞C＞A【注】碳正離子穩(wěn)定性：烯丙型碳正離子，芐基碳正離子＞3o碳正離子＞2o碳正離子＞1o碳正離子＞甲基碳正離子4.醇在硫酸催化下脫水常發(fā)生重排現(xiàn)象。試解釋下列結果：【答案】【注1】質子酸催化醇脫水易發(fā)生重排，若用Al2O3催化醇脫水不發(fā)生重排?！咀?】彎箭頭指向表示電子轉移方向，不可畫反方向。5.將下列自由基按穩(wěn)定性大小排列成序：(A)(B)(C)【答案】C＞A＞B【注】自由基穩(wěn)定性：烯丙型自由基，芐基自由基＞3o自由基＞2o自由基＞1o自由基＞甲基自由基6.2000年美國總統(tǒng)綠色化學獎中有一項是給予一個稱為Hexaflumuron的化合物，白蟻接觸該化合物后其甲殼素的合成受到阻抑，因不能長出新的外殼而死去。Hexaflumuron是美國環(huán)境保護署登錄的第一個無公害殺蟲劑，它不但對人畜無毒，且藥效極慢，白蟻難以警覺。Hexaflumuron的結構式如下：請指出Hexaflumuron含有哪幾種官能團?！敬鸢浮葵u原子、醚鍵、酰胺鍵（教材緒論P20）（本題能答全對不多?。咀?】本教材及國內外絕大多數(shù)教科書中苯環(huán)不算官能團【注2】鹵原子不要具體寫成F、Cl【注3】酰胺鍵不能寫成羰基、氨基7.試寫出1-甲基-2-丙烯基環(huán)己烷所有可能的立體異構體，并指出它們之間哪些是對映異構體、非對映異構體和順反異構體?！敬鸢浮凯h(huán)己烷環(huán)上的甲基和丙烯基有順反異構，雙鍵也有順反異構，有4種組合，每種組合都有對映異構體，共有8個立體異構體，組成4對對映異構體。=1\*GB3①=2\*GB3②=3\*GB3③=4\*GB3④反，順反，順反，反反，反=5\*GB3⑤=6\*GB3⑥=7\*GB3⑦=8\*GB3⑧順，順順，順順，反順，反對映異構體：=1\*GB3①和=2\*GB3②；=3\*GB3③和=4\*GB3④；=5\*GB3⑤和=6\*GB3⑥；=7\*GB3⑦和=8\*GB3⑧順反異構體：=1\*GB3①和=7\*GB3⑦；=2\*GB3②和=8\*GB3⑧；=3\*GB3③和=5\*GB3⑤；=4\*GB3④和=6\*GB3⑥非對映異構體：除對映異構體外的各種組合（共24組）：=1\*GB3①和=3\*GB3③；=1\*GB3①和=4\*GB3④；=1\*GB3①和=5\*GB3⑤；=1\*GB3①和=6\*GB3⑥；=1\*GB3①和=7\*GB3⑦；=1\*GB3①和=8\*GB3⑧；=2\*GB3②和=3\*GB3③；=2\*GB3②和=4\*GB3④；=2\*GB3②和=5\*GB3⑤；=2\*GB3②和=6\*GB3⑥；=2\*GB3②和=7\*GB3⑦；=2\*GB3②和=8\*GB3⑧；=3\*GB3③和=5\*GB3⑤；=3\*GB3③和=6\*GB3⑥；=3\*GB3③和=7\*GB3⑦；=3\*GB3③和=8\*GB3⑧；=4\*GB3④和=5\*GB3⑤；=4\*GB3④和=6\*GB3⑥；=4\*GB3④和=7\*GB3⑦；=4\*GB3④和=8\*GB3⑧；=5\*GB3⑤和=7\*GB3⑦；=5\*GB3⑤和=8\*GB3⑧；=6\*GB3⑥和=7\*GB3⑦；=6\*GB3⑥和=8\*GB3⑧【注】本題難度較大。8.下列化合物中，哪些能與2,4-二硝基苯肼反應？哪些能發(fā)生碘仿反應？哪些能發(fā)生銀鏡反應？哪些能發(fā)生自身的羥醛縮合反應？①PhCHO②CH3CHO③(CH3)2CHOH④CH3COCH3【答案】能與2,4-二硝基苯肼反應：①②④能發(fā)生碘仿反應：②③④能發(fā)生銀鏡反應：①②能發(fā)生自身的羥醛縮合反應：②④【注】次碘酸鈉可以將異丙醇先氧化成丙酮并進一步發(fā)生碘仿反應（教材P401）。9.某化合物的式Newman式為，其系統(tǒng)命名法名稱是（）（A）(2R,3S)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（B）(2R,3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（C）(2S,3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（D）(2S,3S)-3-甲基-4-戊烯-2-醇【答案】B【注】將Newman式改畫為Fischer式，很易得到結果。10.寫出下列化合物進行一元硝化的主要產(chǎn)物：【答案】芳烴SEAr的定位規(guī)則二、完成下列反應（每小題3分，共30分）【答案】注意鄰對位連有吸電基的Cl親核取代活性更大?！敬鸢浮孔⒁膺拎びH電取代（SEAr）發(fā)生在-位（或3-位）?！敬鸢浮孔⒁獾谝徊紽riedel-Crafts烷基化的重排?！敬鸢浮俊敬鸢浮縋inacol制備；Pinacol重排；Clemmensen還原【答案】制備Grinard試劑前要對醛基進行縮醛化保護?！敬鸢浮客闊N鹵代；鹵代烴消除；烯烴環(huán)氧化；環(huán)氧乙烷開環(huán)加成【答案】烯烴硼氫化-氧化水解；順式加成；加成方向（產(chǎn)物為外消旋體）【答案】羰基還原；醇脫水；烯烴臭氧解【答案】季銨鹽與季銨鹽堿的生成；季銨鹽堿的熱解（Hofmann消除）三、按要求完成下列合成題（必要的無機試劑任選）（每小題4分，共20分）【答案】順式（或反式）烯烴可以通過炔烴部分加氫制備?！敬鸢浮孔⒁鈱H3轉化為NH2的一整套反應?！敬鸢浮坎荒芡ㄟ^環(huán)己烷的直接溴代制備?！敬鸢浮恐氐}在有機合成中的應用（經(jīng)典題）【答案】“三乙”在有機合成中的應用（經(jīng)典題）四、推導結構題（每小題10分，共20分）1.化合物（A）（C8H17Br）沒有旋光性。（A）用NaOH的醇溶液處理可得化合物（B）（C8H16）；（B）在過氧化物存在下與HBr作用得化合物（C）；（C）為（A）的同分異構體，但（C）可拆分為4種旋光性的化合物。（B）經(jīng)臭氧化-還原水解可得丙醛和一個酮（D）。試寫出（A）、（B）、（D）的構造式和（C）的4種Fischer投影式?！敬鸢浮浚–）的4種Fischer投影式：2.毒芹堿（coniine,C8H17N）是毒芹的有毒成分。當年希臘偉大的哲學家蘇格拉底因得罪雅典的權貴被判死刑，而結束他生命的就是這種惡名遠揚的毒芹。毒芹堿是無色堿性油狀液體，1827年首次分出，1895年Wolffenstein確定了毒芹堿結構。毒芹堿與2molCH3I反應，再與濕Ag2O反應，熱解產(chǎn)生中間體C10H21N，后者進一步用CH3I進行徹底甲基化，并用濕Ag2O將其轉變?yōu)闅溲趸?，再熱解生成三甲胺?,5-辛二烯和1,4-辛