來自塑料包材的化妝品安全性隱患

來自塑料包材的化妝品安全性隱患張?zhí)?張毅李濤;程雙印;陳岱宜;謝付鳳;楊盼盼【摘要】塑料內(nèi)常含有殘留單體、添加劑、低聚體、加工助劑等化學(xué)物，在其與產(chǎn)品接觸過程中可能發(fā)生遷移而污染產(chǎn)品，從而對人體健康產(chǎn)生潛在的危害.介紹了來自塑料包裝材料的存在安全隱患的遷移物及其危害，討論了遷移的理論基礎(chǔ)以及遷移過程的預(yù)測模型.指出了對包裝材料安全監(jiān)管和深入研究的必要性、監(jiān)管和進一步研究的重點方向，以及化妝品生產(chǎn)企業(yè)確定包裝材料時應(yīng)該關(guān)注的重點.％Plasticiswidelyusedforpackagingofpersonalcareproductsduetoitsexcellentpropertiesandlowprice.However,plasticusuallycontainsresidualmonomers,additives,oligomers,andprocessingaids,etc.,whichmaymigratefromthepackagetotheproducts.Thesesubstanceshavepotentialhazardtothesafetyofpersonalcareproductsandpublichealth.However,theseissueshavenotyetattractedwidespreadconcernsnowadays.Thispaperrevieweddifferentkindsofresidualmonomers,additives,oligomerswhichwereusedinpackagingmaterials.Thefactorsaffectingtheirmigrationandtheoreticalpredictionmodelsareintroducedaswell.【期刊名稱】《香料香精化妝品》【年(卷)，期】2012(000)006【總頁數(shù)】7頁(P38-44)【關(guān)鍵詞】遷移;有害遷移物;塑料包裝;化妝品【作者】張?zhí)姖q毅李濤;程雙印;陳岱宜;謝付鳳;楊盼盼【作者單位】廣東名臣有限公司廣東汕頭515834;廣東名臣有限公司廣東汕頭515834;廣東名臣有限公司廣東汕頭515834;廣東名臣有限公司廣東汕頭515834;廣東名臣有限公司廣東汕頭515834;廣東名臣有限公司廣東汕頭515834;廣東名臣有限公司廣東汕頭515834【正文語種】中文當(dāng)前，質(zhì)量安全問題已經(jīng)成為國內(nèi)外廣泛關(guān)注的焦點，但包裝材料尤其塑料包裝材料對化妝品安全性的影響卻沒有引起足夠的重視。在我國《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（2007版）中也僅有一句話涉及，即“化妝品的直接接觸容器材料必須無毒，不得含有或釋放可能對使用者造成傷害的有毒物質(zhì)”。由于化妝品塑料包裝材料有著特殊的性能、廣泛的應(yīng)用以及復(fù)雜的組分，其安全隱患應(yīng)該引起足夠的重視：①化妝品的劑型多樣，成分各異，既包括一般水基型、全油的，比如卸妝油、口紅、按摩油；還包括高溶劑含量的，比如指甲油、洗甲水、香水，也包括一些油包水的劑型等。②塑料包裝材料本身由各種分子量的高分子材料和各種改性添加劑在特定條件下混合而成，材料的來源復(fù)雜，成分復(fù)雜，工藝手段和工藝過程復(fù)雜。③目前化妝品包裝材料生產(chǎn)廠家基本不了解化妝品領(lǐng)域的法規(guī)，安全意識淡薄。從目前國內(nèi)外的報道來看，塑料包裝材料的危害主要是材料內(nèi)部殘留的有毒有害化學(xué)污染物的遷移與溶出而導(dǎo)致的安全隱患。劉揚眉等人［1］總結(jié)過化妝品包裝材料有毒有害遷移物質(zhì)，但沒有提出遷移的機理。本文在參閱大量國內(nèi)外研究成果的基礎(chǔ)上，系統(tǒng)地從有害遷移物的來源、發(fā)生遷移的理論基礎(chǔ)、預(yù)測遷移過程的模型方面做了一些探討，進而指出了未來對包裝材料安全監(jiān)管和深入研究的必要性、監(jiān)管和進一步研究的重點方向、化妝品生產(chǎn)企業(yè)確定包裝材料時應(yīng)該關(guān)注的重點。1有害遷移物的來源1.1加工助劑帶來的隱患為了改良塑料包裝材料，人們在制作包裝材料時常常會添加大量的添加劑。這類助劑與高分子材料之間大部分并沒有形成化學(xué)鍵，而是以混合、混溶的方式共存，因而這些化學(xué)添加劑也存在不同程度的向內(nèi)容物中遷移溶出的問題。由于某些添加劑或者添加劑降解物對人體具有一定毒性，因此未經(jīng)安全論證的某些加工助劑就可能成為包裝材料的安全隱患。常用的加工助劑有：增塑劑、穩(wěn)定劑、著色劑、抗氧化劑、抗靜劑等，他們都不同程度地存在一些安全隱患。1.1.1增塑劑在所有改善塑料包裝材料性能的添加劑中，增塑劑的衛(wèi)生安全性倍受關(guān)注，特別是鄰苯二甲酸酯類增塑劑。這類化合物因能增大產(chǎn)品的可塑性和柔韌性從而極大地改善了各類塑料材料的加工性能，也使得各種塑料材料可以有更加廣泛的使用領(lǐng)域。它具有種類多、難以降解、生物富集性強等特點，是一類具有雌激素功能的化學(xué)物質(zhì)，已被證明對人體具有生殖和發(fā)育毒性、誘變性和致癌性等［2］。在塑料制品中，鄰苯二甲酸酯與聚烯烴類塑料分子是相溶的，兩者間并沒有嚴格的化學(xué)結(jié)合鍵，所以含有這類增塑劑的塑料容器在使用過程中，尤其在盛裝含油量高或含溶劑量高的化妝品時，非常容易從塑料中遷移到化妝品中來，成為化妝品的安全隱患。同濟大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院營養(yǎng)與保健食品研究所所長厲曙光教授在其科研報告《食用油及其加熱產(chǎn)物中酞酸酯類增塑劑的分析》中指出不同品牌和不同出廠日期的塑料桶裝大豆色拉油、調(diào)和油、花生油中都含有增塑劑〃鄰苯二甲酸二丁酯”。化妝品中卸妝油、按摩油、口紅、唇膏等的主要成分與食用調(diào)和油成分近似，與鄰苯二甲酸酯增塑劑的互溶性都非常好，導(dǎo)致增塑劑不可避免地會進入這類化妝品中，形成對化妝品的污染。因此，對于化妝品的包裝材料，尤其是含油高、含溶劑型的化妝品應(yīng)該高度重視包裝材料中增塑劑的種類和含量，加大檢測力度，確保其安全性。1.1.2穩(wěn)定劑穩(wěn)定劑主要分為光穩(wěn)定劑、抗氧劑和熱穩(wěn)定劑等，是除增塑劑夕卜塑料制品中使用最多的添加劑。這是因為絕大多數(shù)合成高分子材料在使用環(huán)境下，都會因受到各種環(huán)境因素如光、氧、熱等的作用而遭到破壞，喪失物理機械性能，其中尤其以光和氧的損害最為嚴重。光穩(wěn)定劑中常用的有光屏蔽劑、紫外吸收劑、猝滅劑和自由基捕獲劑。其中受阻胺類光穩(wěn)定劑屬于自由基捕獲劑，是一類具有空間位阻的有機胺類化合物。受阻胺類光穩(wěn)定劑也是當(dāng)今性能最優(yōu)異的光穩(wěn)定劑，可有效提高聚合物抗紫外線和抗Y輻射線的性能。其光穩(wěn)定效果是傳統(tǒng)吸收型光穩(wěn)定劑的2~4倍，而且無毒、無色，原料易得，合成簡便，是目前光穩(wěn)定劑的主流產(chǎn)品。我國目前使用較多的光穩(wěn)定劑還有紫外線吸收劑。依照化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將紫外線吸收劑分為5類:水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類、三嗪類、取代丙烯腈類。一些研究表明，部分紫外線吸收劑是有毒有害的。例如，匈牙利的Sotonyi等人［3］研究認為光穩(wěn)定劑Tinuvin770能使老鼠產(chǎn)生心臟中毒；日本的Kawamura研究小組［4］通過研究發(fā)現(xiàn)紫外線吸收劑具有雌激素活性，并且它們的雌激素活性強于雙酚A;P.Perlstein等人［5］研究發(fā)現(xiàn)聚胺類物質(zhì)（HALS）如Tinuvin622和Chimasorb944等常被用作聚烯烴中的光穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑及其單體均被發(fā)現(xiàn)遷移入包裝的內(nèi)容物中。但我國目前僅在食品用包裝容器國家標(biāo)準(zhǔn)GB9685-2008中對這些紫外光穩(wěn)定劑作了最大使用量和特定遷移量的限制，而沒有檢測標(biāo)準(zhǔn)。事實上化妝品中許多成分，比如卸妝油中的異構(gòu)烷烴、按摩油中的輕質(zhì)油脂，對這些光穩(wěn)定劑來說都有很好的溶解性，對包裝材料內(nèi)壁淺層的光穩(wěn)定劑具有一定的萃取遷移作用，尤其在溫度升高的情況下，情況會進一步加重。這給這類物質(zhì)的監(jiān)管帶來了不便。因此，必須加快這類物質(zhì)的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)的研制。暴露在紫外線和空氣中的塑料會通過氧化反應(yīng)逐漸分解。為穩(wěn)定塑料物化性質(zhì)，人們在聚合體中通常要加入抗氧化劑。由于抗氧化劑與塑料基體相比，更易被氧化，因此能起到緩解塑料氧化過程的目的。總體說來，大多數(shù)抗氧化劑無毒且具有良好的穩(wěn)定效果。但一些苯基取代的亞磷酸酯被認為具有一定毒性。其中一些三元取代的衍生物比一元取代和二元取代的衍生物的毒性更強［6］,例如三苯基亞磷酸酯是毒性較強的物質(zhì)之一，而一羥基、二羥基苯甲酮和苯并三唑衍生物的毒性并不強，但他們可能的基因效應(yīng)卻仍在研究當(dāng)中。因此，只有當(dāng)包裝材料不直接與化妝品接觸時，材料中才允許使用這些抗氧化劑。Bucherl等人［7］研究了采用SFC耦連超臨界液體萃取和質(zhì)譜系統(tǒng)測定包裝材料中的抗氧化劑和光穩(wěn)定劑的快速分析法。熱穩(wěn)定劑是除增塑劑夕卜在塑料制品中用得最多的添加劑，主要品種有鉛鹽類、有機錫、金屬皂類、復(fù)合穩(wěn)定劑和有機助劑等。用得較多的有抗氧劑-264、抗氧劑-1010、抗氧劑-1076、亞磷酸三苯酯（TPP）、亞磷酸三壬基苯酯（TNP）等。環(huán)氧化的植物油如大豆油等也被大量用作塑料包裝材料的熱穩(wěn)定劑、潤滑劑和增塑劑等。聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和聚苯乙烯等材料通常含有0.1%~27%不等的環(huán)氧化植物油［8］,由于環(huán)氧化植物油中殘留的乙烯氧化物毒性極強，因此環(huán)氧化植物油的純度將直接影響其相對于化妝品安全的毒性程度。通常分子量越大（即溶解性越?。?，毒性越弱。1.1.3潤滑劑脂肪酰胺常作為潤滑劑用于聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯包裝材料中。它使材料表面光滑，不互相粘連，可減少靜電干擾等。盡管這類化合物的毒性數(shù)據(jù)尚待觀察，但人們已經(jīng)開始研究它們從塑料制品向化妝品液體的擴散問題，比如制袋、擠復(fù)工序中的爽滑噴粉。這些包裝材料在與化妝品的接觸過程中遷移到化妝品中，帶來一些安全隱患。1.2塑料中的單體和低聚物帶來的隱患1.2.1苯乙烯雖然聚苯乙烯的急性毒性并不高，苯乙烯單體卻具有一定的毒性，能抑制大鼠生育，使肝、腎重量減輕，并且苯乙烯單體容易被氧化生成一種能誘導(dǎo)有機體突變的化合物——苯基環(huán)氧乙烷。許多國家對聚苯乙烯包裝材料中的苯乙烯單體含量作了限量規(guī)定，如我國規(guī)定食品包裝用聚苯乙烯樹脂中苯乙烯單體的含量不能超過0.5%［5］，美國規(guī)定接觸脂肪食品的聚苯乙烯樹脂中苯乙烯單體含量在5000mg/kg以下，其他食品包裝聚苯乙烯樹脂中苯乙烯單體含量在10000mg/kg以下。但是它的代謝產(chǎn)物苯基環(huán)氧乙烷是一種能誘導(dǎo)有機體突變的化合物［9-10］,另夕卜苯乙烯在酸奶中濃度達到200~500mg/kg和在水中濃度達到40~730mg/kg即可影響人的感覺性能［11-12］。其安全隱患值得關(guān)注。1.2.2氯乙烯氯乙烯單體毒性很強，具有麻醉作用，可引起人體四肢血管收縮而產(chǎn)生疼痛感，同時還具有致癌和致畸效應(yīng)。美國食品藥物管理局指出殘存在PVC中的氯乙烯在經(jīng)口攝取后有致癌的可能，因而禁止PVC制品作為食品包裝材料。我國目前也禁止將聚氯乙烯用于食品包裝。近來，有學(xué)者對氯乙烯單體的四聚物的遷移研究進行了報道［13］。盡管這些低聚體的分子結(jié)構(gòu)和氯乙烯單體的分子結(jié)構(gòu)不同，不會有直接的毒害作用，但由于這些低聚體是有機氯化合物，關(guān)注它們的擴散遷移特性仍然十分必要。因此要對它在聚氯乙烯包裝中的含量進行嚴格限制。可以采用正己烷作為萃取劑從包裝材料和飲料中萃取這些低聚體，然后采用帶俘獲檢測器的氣相色譜進行分析。1.2.3雙酚入二環(huán)氧甘油醚雙酚A類型的環(huán)氧樹脂，例如雙酚A二環(huán)氧甘油醚（BADGE）是制造環(huán)氧樹脂的原材料。這些環(huán)氧化合物的毒性程度取決于未反應(yīng)的環(huán)氧基團的濃度，環(huán)氧樹脂廣泛用作容器內(nèi)壁和儲存管道涂料，因此必須有效控制環(huán)氧樹脂中未反應(yīng)的環(huán)氧基團的濃度以防其遷移到化妝品中。在過去的十年里，BADGE和相關(guān)的低聚體大部分通過使用UV檢測器的液相色譜進行檢測［14］，然而，使用質(zhì)譜檢測器［15-16］不僅能夠?qū)ADGE進行高靈敏度測定，而且可以檢測非常低含量的情況。雙酚A是世界上使用最廣泛的工業(yè)化合物之一，是制造包括嬰兒奶瓶、水瓶、其他食品和飲料容器等堅硬和透明聚碳酸酯塑料的關(guān)鍵物質(zhì)，能增加塑料包裝材料的透明度。雙酚A被認為是具有雌激素功能的化合物［17］。日前德國歌德大學(xué)研究人員發(fā)現(xiàn)，被廣泛使用的塑料瓶裝礦泉水很不安全，因為塑料瓶中的雙酚A會滲透到瓶里的水中，飲用后會給人體帶來危害。我國目前僅實施了食品模擬物中雙酚A的檢測方法標(biāo)準(zhǔn)。1.2.4異氰酸酯在包裝行業(yè)中，異氰酸酯被用于制作聚亞胺包裝材料和粘合劑。由于異氰酸酯是一種有毒化合物，對健康的危害也有相關(guān)文獻詳細論述［18-19］，因此，歐盟對其在食品接觸塑料材料和塑料制品生產(chǎn)中的使用做出了相關(guān)規(guī)定。根據(jù)這一規(guī)定，塑料制品中異氰酸酯殘留物的含量不得高于1.0mg/kg（以-NCO-計）。目前有12種異氰酸酯被允許用于制作食品包裝材料。1.2.5對苯二甲酸酯低聚體聚對苯二甲酸酯（PET）是乙二醇與對苯二甲酸或二甲基對苯二甲酸的共聚物，常被用作化妝品的包裝材料。由于PET在220°C高溫下不會受熱變形，故也用于制造微波爐烹調(diào)和傳統(tǒng)烹調(diào)使用的盤子、碟子等。但PET含有二聚到五聚的少量低分子低聚體。根據(jù)PET種類的不同，這些環(huán)狀化合物的含量為0.06%~1.0%不等。研究表明PET瓶體每100g材料中含有316-412mg的三聚體。高壓液相色譜被用作測定PET中低聚體的含量［20］。Castle等人提出了先將親油提取液中所有的低聚體轉(zhuǎn)化成單體對苯二酸，然后用GC/MS離子檢測模式進行分析檢測，這一方法的缺點是這些低聚體和材料中所有其他單體一起被檢出，無法準(zhǔn)確測定單體和低聚體的含量［21-22］。其安全性值得關(guān)注。1.3油墨帶來的安全隱患1.3.1苯類溶劑殘留塑料復(fù)合膜生產(chǎn)中涉及到的溶劑主要包括乙醇、乙酸丁酯以及苯系溶劑等十幾種溶劑。按工藝要求，這些溶劑在生產(chǎn)過程中都應(yīng)被揮發(fā)掉，但在實際生產(chǎn)中，由于各種原因總會有或多或少的溶劑沒有被完全揮發(fā)，即所謂的〃殘留溶劑”。這些殘留溶劑大多有很強的毒性，尤其是苯類溶劑殘留，具有致癌性，毒性很大。目前苯系物主要包括苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯和苯乙烯等。而目前在復(fù)合包裝袋上印刷的油墨，大多是含甲苯、二甲苯的有機溶劑型凹印油墨。這些油墨要用含有甲苯的混合溶劑來稀釋。由于在印刷過程中苯類溶劑揮發(fā)不完全，有可能造成苯類物質(zhì)在包裝材料中殘留，從而會污染內(nèi)容物，對人體造成危害。我國目前仍以苯類油墨為主，而歐美發(fā)達國家以無苯油墨為主。一些廠家為了降低成本，仍會悄悄使用大量甲苯，這些恰好是溶劑殘留問題的癥結(jié)所在，對內(nèi)容物安全造成極大隱患。Komolpraset等人指出苯可以從被污染的PET瓶表面擴散至化妝品中［23］。1994年，英國食品安全委員會對塑料包裝中苯的含量及其擴散特性進行了研究［24］。吹掃捕集氣相色譜法是苯含量測定的常用方法［25］。Rish和Hotchkiss開發(fā)出一種用于測定微波爐在烹調(diào)過程中食品包裝材料釋放揮發(fā)性有機化合物的方法［26］。他們設(shè)計了一套用于低溫捕集揮發(fā)性有機化合物的封閉系統(tǒng)，這個低溫捕集管中填充有玻璃絲，有利于對揮發(fā)性物質(zhì)的捕集，在微波加熱過程中，通過吹掃捕集后，采用GC/MS方法對這些揮發(fā)性物質(zhì)進行分析。1.3.2復(fù)合用膠粘劑對化妝品安全性的影響膠粘劑中的游離單體以及在高溫時裂解下來的低分子有毒有害物質(zhì)也會帶來安全隱患。因為現(xiàn)在使用的聚氨酯膠粘劑，原料是芳香族異氰酸酯，遇水會水解生成芳香胺，而芳香胺是一類致癌物質(zhì)。1.3.3油墨所使用的顏料，染料中存在的重金屬（鉛、鎘、汞、鉻等）、苯胺或稠環(huán)化合物等物質(zhì)油墨顏料、染料、色素中的有毒有害的化學(xué)物質(zhì)能夠通過塑料薄膜遷移到內(nèi)包裝化妝品中，從而產(chǎn)生危害。如重金屬中的鉛會阻礙兒童的身體發(fā)育和智力發(fā)育；汞對人體的神經(jīng)、消化、內(nèi)分泌系統(tǒng)和腎臟會產(chǎn)生危害作用，特別是對胎兒和嬰兒危害更大，還會損害人腦導(dǎo)致死亡；苯胺類或稠環(huán)類染料則是明顯的致癌物質(zhì)，對人體的健康威脅很大。1.4環(huán)境污染物研究表明在有涂料和含萘驅(qū)蟲劑的地方，空氣中萘蒸汽的含量會增加。Lau等人發(fā)現(xiàn)［27］，在含有大量萘的環(huán)境中，放置在低密度聚乙烯瓶中的牛奶萘濃度與貯存時間成正比，隨后他們進一步研究了空氣中萘蒸氣對牛奶的污染程度，采用庚烷萃取牛奶和LDPE包裝材料中的萘，然后采用GC測定。研究結(jié)果表明，空氣中的萘能被LDPE包裝材料吸收，然后遷移至包裝的牛奶中。隨后有人建立了有關(guān)萘從空氣擴散到牛奶中的數(shù)學(xué)遷移模型，并且發(fā)現(xiàn)隨著牛奶中脂肪濃度的增高，萘向牛奶中的遷移程度增大［28］。2發(fā)生遷移的理論基礎(chǔ)聚合物化妝品包裝材料中的添加劑和污染物遷移到化妝品中可以分成三個不同但是內(nèi)在相關(guān)的過程：聚合物內(nèi)部擴散、聚合物-化妝品表面的溶解、化妝品內(nèi)部的分散。2.1遷移物在聚合物中的擴散機理在化妝品包裝材料的遷移問題中，研究的遷移對象是化妝品直接接觸聚合物包裝材料中的一些化學(xué)物，而遷移過程主要是描述這些物質(zhì)如何從聚合物包裝材料中擴散進入化妝品。聚合物內(nèi)化學(xué)物的遷移是相當(dāng)復(fù)雜的。一方面，聚合物包裝同液體化妝品直接接觸時，由于交接處存在較大的濃度梯度而促使聚合物內(nèi)遷移物進入液體化妝品；另一方面化妝品液體也通過擴散進入聚合物，溶解聚合物內(nèi)的遷移物，進而促進遷移物從聚合物中遷移進入化妝品液體。2.1.1Fick擴散理論1855年，F(xiàn)ick給出了描述原子遷移速率的方程，即Fick第一定律（或擴散第定律），見式（1）。式中：J——單位橫截面上物質(zhì)的擴散通量，g?S-1?cm-2，表示單位時間內(nèi)通過垂直于擴散方向的單位面積上的擴散物質(zhì)量D——包裝材料內(nèi)遷移物的擴散系數(shù)，cm2?s-1C擴散物質(zhì)的質(zhì)量濃度，g?cm-3Fick第一定律描述了一種穩(wěn)態(tài)擴散，即質(zhì)量濃度不隨時間而變化。它可以直接用于求解濃度分布不隨時間變化的穩(wěn)定擴散問題，同時又是建立濃度分布隨時間變化的不穩(wěn)定擴散動力學(xué)方程的基礎(chǔ)。大多數(shù)擴散過程是非穩(wěn)態(tài)擴散過程，即材料中某一點的濃度是隨時間而變化的，由此結(jié)合Fick第一定律和質(zhì)量守恒條件推導(dǎo)出了Fick第二定律（或擴散第二定律），見式（2）。Fick定律定量地描述了質(zhì)點擴散的宏觀行為，在人們認識和掌握遷移擴散規(guī)律過程中起到了重要的作用。然而，F(xiàn)ick定律給出的僅僅是對表象的描述，它把諸多影響擴散的因素都包括在擴散系數(shù)之中，很難賦予其明確的物理意義。2.1.2自由體積理論自由體積理論認為，液體或固體整個體積包括兩個部分：一部分是分子本身占有的體積，稱為〃占有體積”；另一部分是分子間的空隙，稱為“自由體積”。它們以大小不等的空隙，不規(guī)則地分布在聚合物中，為聚合物鏈段的活動提供了空間，使分子鏈通過熱運動轉(zhuǎn)動和位移而調(diào)整其構(gòu)象。液體在聚合物中的擴散就是通過聚合物中的空隙實現(xiàn)的。其定義為，遷移物原子在其平衡位置作熱振動，并從一個平衡位置跳到另一個平衡位置，即發(fā)生了遷移。根據(jù)自由體積理論，遷移分子在聚合物中發(fā)生遷移，需要滿足兩個條件：一是要有足夠大的空穴能容納遷移分子；二是遷移分子要有足夠大的能量克服周圍分子的吸引而進入空穴。足夠大的躍遷空穴，主要依靠以下兩種方法獲得：第一種方法是直接占有體系中較大的空穴；第二種方法是間接地從高分子鏈段的躍遷得到空穴。在高分子玻璃化溫度（Tg）以上，運動著的高分子鏈有可能將原先占有的體積空出來留給遷移分子發(fā)生躍遷。對于第二種方法，有時高分子鏈節(jié)的體積比遷移分子小，往往需要幾個鏈節(jié)共同發(fā)生躍遷，其空出的體積才達到遷移分子發(fā)生躍遷所需的空穴體積，而較多個鏈節(jié)共同發(fā)生躍遷總要比較少鏈節(jié)共同發(fā)生躍遷來得困難。足夠的能量是指遷移分子的活化能，當(dāng)聚合物體系溫度較高時，遷移分子的活化能也越大，分子就越容易遷移。2.2預(yù)測遷移過程的模型Crank[29]提出用來預(yù)測遷移物從聚合物材料轉(zhuǎn)移到萃取溶劑的最簡單的模型，可用式（3）表示。式中：Mt——t時刻的總共遷移量Cp0——包裝材料中遷移物的初始濃度Dp——遷移物在聚合物中的遷移系數(shù)式（3）成立的條件是溶劑混合均勻且不會被遷移物稀釋，包裝材料足夠厚，中平面的為其初始的Cp0值。Baner以式（4）來表述這個模型[30]:式中：CF,t——濃度估算值pp——塑料包材的密度Dp——遷移系數(shù)A/mF——包裝表面積而事實上的擴散系數(shù)并不清楚，是由式（5）的經(jīng)驗公式估測得到：式中：Ap——聚合物的擴散能力Mr遷移物的分子量T——開爾文溫度a和b——分子量和溫度的常量Till等改進了式（3）使其能夠在溶劑（化妝品）為固定的實際情況下使用[31],遷移必須經(jīng)過擴散過程，因此遷移物在溶劑相的擴散系數(shù)需包含在式（6）的模型中：式中：K—分配平衡系數(shù)Ds——遷移物在固定溶劑（化妝品）中的分散系數(shù)Lau和Wong通過改進Fick第二定律，給出了式（8）的模型[32]:其中a=（Ds/DP）1/2和ierfc（x）起到錯誤校正的功能。Franz等在Crank方程式的基礎(chǔ)上衍生得到了式（9）[33]:考慮到環(huán)境污染物的影響，Lau和Wong又提出了式（10）的遷移模型[34]:3結(jié)論綜上所述，包裝材料本身所含有的有毒有害物質(zhì)及其遷移是導(dǎo)致塑料包裝物存在安全隱患的主要因素。當(dāng)前化妝品包裝材料中有害遷移物面臨監(jiān)測手段單一、檢測方法缺失、理論方法不完善等問題?；瘖y品領(lǐng)域的塑料包裝僅有簡單檢測其蒸發(fā)殘渣、高錳酸鉀耗氧量以及脫色實驗等粗略的衛(wèi)生安全指標(biāo)，無法解決深層次的關(guān)于殘留單體和添加劑遷移、溶劑遷移、阻隔性差、回收濫用等問題。與此同時，我國還缺乏針對《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》(2007版)中關(guān)于〃化妝品的直接接觸容器材料必須無毒，不得含有或釋放可能對使用者造成傷害的有毒物質(zhì)”的更為細致的規(guī)定以及技術(shù)指標(biāo)，以指導(dǎo)包裝材料生產(chǎn)者組織生產(chǎn)活動，也缺乏更加具體的可供監(jiān)管部門監(jiān)督檢查的測試方法。部分化妝品企業(yè)還缺乏對這一問題的重視和關(guān)注。目前，政府監(jiān)管者、企業(yè)生產(chǎn)者和消費者越來越重視化妝品質(zhì)量安全，包括包裝容器、生產(chǎn)器具和包裝過程的衛(wèi)生安全問題。當(dāng)務(wù)之急是啟動相關(guān)監(jiān)測系統(tǒng)，收集足夠和具有代表性的數(shù)據(jù)組織專家研究論證危害程度，根據(jù)危害程度建立有保障的控制體系。同時，引導(dǎo)化妝品包裝材料的生產(chǎn)廠家科學(xué)生產(chǎn)、科學(xué)研發(fā)；引導(dǎo)化妝品生產(chǎn)企業(yè)建立健全相關(guān)包裝材料的安全控制索證工作，建立相關(guān)技術(shù)檔案管理和評估體系，加強對風(fēng)險的認識和控制能力。從而進一步推動化妝品安全監(jiān)管工作，進一步落實好質(zhì)量安全工作，為廣大人民群眾提供更加安全放心的產(chǎn)品。參考文獻[1]劉揚眉，超愷，王鳳玲，等.淺析化妝品用包裝塑料中可能遷移的有毒有害物質(zhì)[J].包裝印刷，2011(9):61-63.[2]SHARPRM,WALKERM,MILLARMR,etal.EffectofNeonatalGonadotropin-ReleasingHormoneAntagonistAdministrationonSertoliCellNumberandTesticularDevelopmentintheMarmoset:ComparisonwiththeRat[J].BiologyofReproduction,2000,62:1685-1693.[3]SOTONYIP,MERKELYB,HUBAYM,etal.ComparativeStudyonCardiotoxicEffectofTinuvin770:ALightStabilizerofMedicalPlasticsinRatModel[J].Toxicol.Sci.,2004,77:368-374.[4]KAWAMURAY,OGAWAY,NISHIMURAT,etal.EstrogenicActivitiesofUVStabilizersUsedinFoodContactPlasticsandBenzophenoneDerivativesTestedbytheyeasttwo-hybridassay[J].J.HealthSci.,2003,49(3):205-213.[5]PERLSTEINP,ORMEP.Determinationofpolymerichindered-aminelightstabilisersinplasticsbypyrolysis-gaschromatography[J].JournalofChromatography,1985,325:87-93.[6]LEFAUXR.PracticalToxicologyofPlastics[M].London:IliffeBooks,1968:353.[7]BuCHERLT,GRUNERA,PALIBRODAN.RapidanalysisofpolymerhomologsandadditiveswithSFE/SFC/MScoupling[J].J.PackagingTech.Sci.,1994,7:139-154.[8]CASTLEL,GILBERTJ.Analysisoftheplasticiseracetyltributylcitrateinfoodsbystableisotopedilutiongaschromatography-massspectrometry[J].JournalofChromatography,1988,437:281-286.[9]BONDJA.Reviewofthetoxicologyofstyrene[J].J.CRCCrit.Rev.Toxicol.,1989,19:227-249.[10]STRINGERDA.EuropeanCenterforEco-toxicologyandToxicologyofChemicalsTechnical,ReportNo.52[R].Brussels:ECETCC,1993.[11]VOTAVOVAL,DOBIASJ,VOLDRICHM.MigrationofnonylphenolsfromPolymerPackingmaterialintofoodstimulants[J].CzechJournaloffoodScience,2009,27(4):293-299.[12]GEMERTVANLJ,NETTENGREIJERAH.CompilationofOdourThresholdValuesinAirandWater[M].Voorburg,Netherlands:NationalInstituteforWaterSupply,1977.[13]CASTLEL,PRICED,DAWKINSJV.OligomersinPlasticsPackagingPart1:Migrationtestsforvinylchloridetetramer[J].J.FoodAddit.Contam.,1996,13(3):307-314.[14]CRATHORNEB,PALMERCP,STANLEJJA.HighperformanceliquidchromatographicdeterminationofbisphenoladiglycidyletherandbisphenolFdiglycidyletherinwater[J].JournalofChromatography,1986,360:266-270.[15]GANDARAJS,ABUINSP,LOSADAPP,etal.DeterminationofBisphenolsAandFinNoncuredEpoxyResinsbyRP-HPLC—FluorescenceTechniques[J].J.Chromatogr.Sci.,1993,31:450-454.[16]GANDARAJS,MAHIAPL,LOSADAPP,etal.RPHPLC-TSP-MSofEpoxyResinsBisphenolADiglycidylE-therType[J].J.Chromatogr.Sci.,1992,30:11-16.[17]WHITEHEADAJ,ORRISSG.CodexAlimentarius’RecommendedInternationalCodeofPractice-GeneralPrincipleofFoodHygiene[C].Rome,Geneva:FAOandWHO,1995.[18]CAVALIERC,MEREAUP,MURA,etal.Isocyanatesandrespiratoryfunction:astudyofworkersproducingpolyurethanefoammoulding[J].J.Ann.Occup.Hyg.,1978,21:121-129.[19]WOOLRICHPF.Toxicology,industrialhygieneandmedicalcontrolofTDI,MDIandPMPPI[J].J.Am.Ind.Hyg.Assoc.,1982,43:89-97.[20]BEGLEYTH,HOLLIFIELDHC.High-performanceliquidchromatographicdeterminationofmigratingpoly(ethyleneterephthalate)oligomersincornoil[J].J.Agric.FoodChem.,1990,38:145-148.[21]CASTLEL,MAYOA,CREWSC,etal.MigrationofPEToligomersfromPETplasticsintofoodduringMicrowavesandConventionalcookingandintobottledBeverages[J].J.FoodProt.,1989,52:337-342.[22]CASTLEL,GILBERTJ.Effectmaterials—theanalyticalchallenge[J].Anal.Proc.,1990,27:237-243.[23]KOMOLPRASERTV,HARGRAVESWA,ARMSTRONGDJ.Determinationofbenzeneresiduesinrecycledpolyethyleneterephthalate(PETE)bydynamicheadspace-gaschromatography[J].FoodAddit.Contam.,1994,11:605-614.[24]HMSO.SurveyofDioxinsinPVCFoodPackaging[R].London:FoodSurveillancePaperNo.59,HerMajesty'sStationeryOffice,1995.[25]LESECHJ,DUCRUETV,FEIGENBAUMA.Influenceofdissolvedgasesinthedynamicheadspaceanalysisofstyreneandothervolatileorganiccompoundsandimprovementoftheirdeterminatio