河南科技學(xué)院 精細(xì)有機(jī)合成 期末復(fù)習(xí)題課件

《精細(xì)有機(jī)合成》1.磺化：

2.羥基化：

3.還原反應(yīng)：4.烷基化反應(yīng)：1.芳環(huán)上取代磺化磺化產(chǎn)物的分離方法有稀釋析出法、稀釋鹽析法、

、脫硫酸鈣法、

。

2.芳環(huán)上親電取代鹵化時(shí)，影響因素主要有：

、

、

、鹵化深度、鹵化介質(zhì)的PH值、鹵化溶劑、鹵化溫度、雜質(zhì)等。

3.呋喃的結(jié)構(gòu)式為

吡咯的結(jié)構(gòu)式為

。4.大多數(shù)芳香族化合物的親電取代反應(yīng)是按照經(jīng)過(guò)

中間產(chǎn)物的

歷程進(jìn)行的，該歷程主要是通過(guò)動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)和σ絡(luò)合物中間產(chǎn)物的分離及其相對(duì)穩(wěn)定性證明的。5.極性試劑分為

試劑和親電試劑。1.芳環(huán)上親電取代氯化時(shí)，反應(yīng)歷程屬于

，活潑的進(jìn)攻質(zhì)點(diǎn)是

。2.氧化反應(yīng)的目的是可制備

、酚、醛、酮、醌、羧酸、環(huán)氧化物、過(guò)氧化物、腈類化合物。

3.芳香鹵化物氨解時(shí)過(guò)量氨解劑的作用是

、

和

。4.將帶有

的有機(jī)物與

和空氣的氣態(tài)混合物用氣固相接觸催化氧化法制取腈類的反應(yīng)，叫做氨氧化。

5.將有機(jī)物的蒸氣與空氣的混和氣體在

(300～500℃)下通過(guò)

催化劑，使有機(jī)物適度氧化，生成目的產(chǎn)物的反應(yīng)叫做氣固相接觸催化氧化。

1.在硝基苯的催化氫化制氫化偶氮苯時(shí)，試寫出（1）反應(yīng)步驟（2）有幾個(gè)物相（3）哪些反應(yīng)是在催化劑表面進(jìn)行的，哪些反應(yīng)不是在催化劑表面進(jìn)行的？（4）為何硝基苯的轉(zhuǎn)化率保持在100%？（5）如何使主反應(yīng)順利進(jìn)行。

2.甲醇分別與苯胺、苯酚或甲苯相作用，可分別發(fā)生哪些類型的反應(yīng)？各生成什么主要產(chǎn)物？采用什么反應(yīng)方式？使用什么催化劑？

3.寫出由苯制備4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路線.

4.寫出制備聯(lián)苯胺-2，2’-二磺酸的合成路線和主要工藝過(guò)程。合成路線：

5.2,4-二芐基甲苯是優(yōu)良的導(dǎo)熱油，寫出其合成路線和主要反應(yīng)條件。6.簡(jiǎn)述乙醇胺的生產(chǎn)工藝。7.2-乙基丁醛的合成8.寫出丙烯的氯化水解制1,2,3-丙三醇的工藝過(guò)程。

9.乙酐分別與苯胺或甲苯相作用，可發(fā)生哪些類型的反應(yīng)，可得到哪些制品？10.簡(jiǎn)述由萘制備4-氨基-1-萘磺酸的合成路線和工藝過(guò)程11.寫出制備2-氨基-4-硝基苯甲醚的合成路線和主要工藝過(guò)程。12.寫出乙烯制備氨基乙酸的合成路線和各步反應(yīng)的名稱。

7、芳環(huán)上親電取代鹵化時(shí)，反應(yīng)歷程屬于親電取代反應(yīng)，活潑的進(jìn)攻質(zhì)點(diǎn)是氯正離子，以硫酸為催化劑，進(jìn)攻質(zhì)點(diǎn)產(chǎn)生的過(guò)程是：、。

3工業(yè)上的磺化和硫酸化的方法主要有哪些？4磺化的目的?5磺化試劑有哪些?6寫出由苯制備4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路線.7寫出由苯制備苯胺-2,4-二磺酸的合成路線.

2簡(jiǎn)述由甲苯制備以下化合物的合成路線和工藝過(guò)程(1)3-乙酰氨基-2,4,6-三碘苯甲酸鈉(2)4-甲基-3-硝基苯胺(3)2-甲基苯胺

3

簡(jiǎn)述由甲苯制備3-硝基三氟甲苯衍生物的合成路線和工藝過(guò)程

4

對(duì)以下操作進(jìn)行評(píng)論將對(duì)二甲氧基苯懸浮在水中,慢慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硝酸進(jìn)行一硝化制2-硝基-1,4-二甲氧基苯時(shí),不斷的加入少量尿素,以抑制氧化副產(chǎn)物.

1對(duì)以下還原操作進(jìn)行評(píng)論。（1）在電解質(zhì)存在下將硝基還原成氨基時(shí)，先加入全部被還原物，然后一次加入大部分或全部鐵粉。（2）在電解質(zhì)存在下將硝基還原成氨基時(shí)，先加入大部分鐵粉，然后慢慢加入被還原物。（3）將對(duì)硝基苯乙酸鈉鹽溶解于水中，然后慢慢加入四氫鋁鋰進(jìn)行還原得對(duì)硝基苯乙醇。2寫出制備以下產(chǎn)品的合成路線和主要工藝過(guò)程。（1）聯(lián)苯胺-2，2‘-二磺酸（2）2-氨基-4-硝基苯甲醚

3在用鎳鋁合金制備骨架鎳時(shí)，為何制備條件不同。所制得的骨架鎳催化劑的活性會(huì)有很大差別？42-丁烯-1，4-二醇是醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，寫出其兩種工業(yè)合成路線。5硝基苯液相催化氫化制苯胺時(shí)，為何用骨架鎳催化劑，而不用鈀/碳催化劑？6在硝基苯的催化氫化制氫化偶氮苯時(shí)，試寫出（1）反應(yīng)步驟（2）有幾個(gè)物相（3）哪些反應(yīng)是在催化劑

1在空氣液相氧化時(shí)，下列化合物由難到易的次序。甲苯、乙苯、異丙苯、叔丁苯2氧化反應(yīng)的目的是什么？3氣固相接觸催化氧化？4氨氧化？

1

寫出乙烯制備（1）乙胺（2）氨基乙酸的合成路線和各步反應(yīng)的名稱。2

寫出由丙烯制備2-烯丙胺的合成路線并作扼要說(shuō)明。3簡(jiǎn)述從蒽醌制1-氨基蒽醌的三條合成路線，并進(jìn)行評(píng)論。4芳香鹵化物氨解時(shí)過(guò)量氨解劑的作用是什么？

1乙酐分別與苯胺或甲苯相作用，可發(fā)生哪些類型的反應(yīng)，可得到哪些制品？2寫出由苯制備4-甲氧基-2-硝基苯胺的合成路線。3

寫出由苯制備對(duì)氨基苯乙酮的合成路線和工藝過(guò)程。

1

指出異丙苯法、苯的磺化-堿熔法、氯苯的高壓堿性水解法制取苯酚的優(yōu)缺點(diǎn)。2寫出由甲苯合成鄰氯苯甲醛的路線和工藝過(guò)程。3寫出由氯苯合成3-氨基-4-羥基苯磺酸的路線和工藝過(guò)程。4

寫出丙烯的氯化水解制1,2,3-丙三醇的工藝過(guò)程?？赡婊腔a(chǎn)物

H3+O

稀硝酸

濃硝酸

濃硫酸介質(zhì)中的均相

非均相混酸

反應(yīng)易于控制

產(chǎn)品純度較高

收率較高

三廢少1.以硫酸為磺化劑的反應(yīng)是一個(gè)

反應(yīng)，即

在較稀的硫酸存在下發(fā)生水解，且

濃度越高，反應(yīng)速度越快。

2.制取芳香族硝基化合物的工業(yè)硝化方法主要有

硝化、

硝化、

硝化、

硝化、有機(jī)溶劑硝化和氣相硝化。

3.催化氫化的優(yōu)點(diǎn)是

、

、

、

。

苯酚的工業(yè)生產(chǎn)曾用過(guò)哪些合成路線？并指出優(yōu)缺點(diǎn)。

（1）異丙苯法。此法的優(yōu)點(diǎn)是原料費(fèi)用低，排放廢液少。但此法必須與石油化工相結(jié)合，利用石油餾分裂解時(shí)產(chǎn)生的丙烯進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。（2）苯的磺化-堿熔法的優(yōu)點(diǎn)是技術(shù)要求不高，苯酚質(zhì)量好。缺點(diǎn)是消耗大量的硫酸和氫氧化鈉，廢液多，工藝落后，現(xiàn)已停用。（3）氯苯的高壓堿性水解法。此法的缺點(diǎn)是消耗大量的氯氣和氫氧化鈉，要用耐400℃的高溫和30MPa高壓的管式反應(yīng)器，現(xiàn)已停用。4.結(jié)晶玫瑰的合成路線如下，試說(shuō)明磷酸的作用機(jī)理？

在堿性條件下，苯甲醛與氯仿作用生成三氯甲基苯甲醇，再與乙酸酐酯化得目的產(chǎn)物。

催化劑。

產(chǎn)生質(zhì)子，與酸酐作用形成反應(yīng)能力強(qiáng)的?；x子。

3.苯氯比

每摩爾純苯所消耗的氯氣量

4.可逆

磺化產(chǎn)物H3+O

1.硫酸酯是強(qiáng)酸形成的酯，主要用作

化試劑，而羧酸酯是弱酸形成的酯，主要用作

化試劑。

2.醇的氨解主要有三種工業(yè)方法，即

法、

法和

法。3.氯化深度也稱為

，它是指

。4.以硫酸為磺化劑的反應(yīng)是一個(gè)

反應(yīng)，即

在較稀的硫酸存在下發(fā)生水解，且

濃度越高，反應(yīng)速度越快。1.什么是堿性？什么是親核性？二者之間的關(guān)系如何？

2.請(qǐng)說(shuō)明三氧化硫磺化的特點(diǎn)。3.取代基的電子效應(yīng)包括哪些內(nèi)容?1.（1）堿性指得質(zhì)子的能力。

（2）親核性指對(duì)碳正離子的親和性的大小。

（3）親核性與可極化度有關(guān)，當(dāng)可極化度影響不明顯，堿性起主要作用時(shí)，堿性越強(qiáng)，親核性越強(qiáng)。

2.優(yōu)點(diǎn)

（1）不生成水、無(wú)廢酸；

（2）磺化能力強(qiáng)、反應(yīng)速度快；

（3）磺化劑用量省，接近理論量；

（4）避免分離產(chǎn)品,產(chǎn)品質(zhì)量高，雜質(zhì)少；

（