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文檔簡介
常見農(nóng)用表面活性劑簡介南京擎宇化工研究所2010.2常用農(nóng)用非離子單體合成合成條件:Cat:氫氧化鉀/鈉、金屬絡(luò)合物等,常規(guī)分子量500-2000,少量5000;T:110-150℃;P:-0.1~0.5MPa;國內(nèi)為間歇式生產(chǎn):單釜式或外循環(huán)噴霧式,2-50m3起始劑特征:含活潑氫的化合物,如醇、酚、氨、酸、酯等;產(chǎn)品特性:調(diào)節(jié)環(huán)氧化物,理論上可按需調(diào)節(jié)表面活性劑親水親油能力;環(huán)氧乙烷含量越高,產(chǎn)品凝固點(diǎn)越高,濁點(diǎn)越高,親水性越強(qiáng),一般n=3-10,可作為潤濕劑使用,16-50可作乳化劑使用,更高可作為分散劑使用;環(huán)氧丙烷越高,親油性越強(qiáng),產(chǎn)品凝固點(diǎn)越低,濁點(diǎn)降低,一般農(nóng)用助劑用很少用(除嵌段聚醚和極少品種外)發(fā)展方向:高分子量和窄分布產(chǎn)品,帶動(dòng)新型催化技術(shù)的發(fā)展;
連續(xù)化技術(shù)的革命,提高生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本和提高產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性主要廠家:江蘇鐘山、遼陽奧克、南京太化、南京威爾、靖江開元、邢臺(tái)藍(lán)天脂肪醇聚氧乙烯醚產(chǎn)品原料:脂肪醇依碳數(shù)不同,有C8-10醇、C12-14醇、C16-18醇,也有異構(gòu)13醇;脂肪醇依來源不同有天然醇和合成醇典型產(chǎn)品:AEO-5、異構(gòu)13醇AEO-3,6,9;JFC-1,3,5衍生產(chǎn)品:磷酸酯化物產(chǎn)品應(yīng)用:AEO-3,-5,-7可作潤濕劑,應(yīng)用于SC、SE、EW等體系;AEO(16-18醇)-5,-7,-9,-25可作為EW、ME、硅油等乳化劑AEO-3,6,9(異構(gòu)13醇)可作為硅油乳化劑,其磷酸酯或鹽也可作為SE兼容劑,降低表面張力好。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征烷基酚聚氧乙烯醚產(chǎn)品原料:辛基酚(OP)、壬基酚(NP)典型產(chǎn)品:NP-4、NP-10、NP-30、NP-50衍生產(chǎn)品:NP-4P、NP-7P、NP-10P產(chǎn)品應(yīng)用:NP-4,7,10可作潤濕劑或兼容劑,應(yīng)用于SC、SE等體系;NP-30,50可作為EW、EC乳化劑或SC、SE分散劑。國內(nèi)OP-10與NP-10基本等同。NP-10以進(jìn)口為主,價(jià)格便宜且質(zhì)量穩(wěn)定。其磷酸單酯或鹽是重要的高含量EC、EW、SE、ME乳化劑或兼容劑。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚原料制備:在130-150℃和硫酸為催化劑條件下,苯乙烯與苯酚縮合形成,再氫氧化鈉中和至中性即可典型產(chǎn)品:604(M900,濁點(diǎn)54-60℃);601(M1000,濁點(diǎn)60-65℃);602(M1300,濁點(diǎn)80-85℃);603(M1900,濁點(diǎn)90-95℃*);33#(M1600,濁點(diǎn)74-78℃);34#(M1850,濁點(diǎn)74-78℃)衍生產(chǎn)品:磷酸酯601P產(chǎn)品應(yīng)用:均為常用的乳化劑,其中602與BY-125可等同作用,603為高親水性化合物?;緫?yīng)用于EC或SE體系。其601磷酸酯或胺鹽與NP-10或AEO-5等潤濕劑復(fù)配是通用SC、SE、ME分散劑。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)二苯乙烯苯酚多聚甲醛縮合物
聚氧乙烯醚原料制備:在130-150℃和硫酸為催化劑條件下,苯乙烯與苯酚縮合形成二苯乙烯苯酚,再以氯化鋁等為催化劑,與多聚甲醛縮合,形成多聚甲醛縮合物。典型產(chǎn)品:404(M2200,濁點(diǎn)93-97℃*);產(chǎn)品應(yīng)用:EC乳化劑,少數(shù)廠家生產(chǎn)。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物原料制備:在130-150℃和硫酸為催化劑條件下,壬基酚與甲醛縮合形成多壬基酚甲醛縮合物,一般依壬基酚聚合數(shù)不同,有2,3,4,5核,核數(shù)越多,乳化性能越好,其磺化產(chǎn)品分散性能越佳。典型產(chǎn)品:700#(M1650,濁點(diǎn)80-85℃);衍生產(chǎn)品:磺化物SOPA-270產(chǎn)品應(yīng)用:EC乳化劑。SOPA-270為WP、SC、SE、ME優(yōu)良好分散劑作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)蓖麻油聚氧乙烯醚典型產(chǎn)品:BY-125(M2800,濁點(diǎn)75-80℃),BY-140(M4900,濁點(diǎn)82-87℃*),EL-20,40,60,80產(chǎn)品應(yīng)用:EC、EW乳化劑,植物油乳化劑作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚典型產(chǎn)品:L61、L64、F68、F108產(chǎn)品應(yīng)用:EW、SC、SE優(yōu)良好看乳化分散劑。分子量越高,分散性能越好。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)脂肪酸聚氧乙烯醚原料:油酸(動(dòng)物、植物型)、硬脂酸典型產(chǎn)品:SG-40,100;O-9,12,15(海安石油化工廠)產(chǎn)品應(yīng)用:EC、植物油乳化劑。增稠劑作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)山梨醇酯聚氧乙烯醚
吐溫80斯潘80
吐溫20斯潘60
很少應(yīng)用于農(nóng)藥乳化或分散體系,部分應(yīng)用于EW、OF中烷基糖苷APG原料:葡萄糖與天然C8-10或C12-14醇酯化特性:表面張力低,生物降解性好典型產(chǎn)品:APG(C8-10)和APG(C12-14)及APG(C12-18)產(chǎn)品應(yīng)用:草苷膦水劑增效劑,百草枯增稠劑作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性、HLB值和作用)有機(jī)硅聚氧乙烯醚制備:含氫硅油與烯丙基聚氧乙烯醚,在催化劑作用下,發(fā)生硅氫加成,制備的一類化合物典型產(chǎn)品:SILWET-L77,408,618(GE),SP-408(SINVOCHEM)產(chǎn)品應(yīng)用:適用桶混,也可加入制劑中,降低藥液表面張力及與耙標(biāo)的接觸角,提高鋪展力,表觀表現(xiàn)為提高藥效。發(fā)展:含硅氟聚醚具有優(yōu)異的表面活性,是日后研究的重要方向。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)其它原料:牛脂胺,12胺,18胺典型產(chǎn)品:牛脂胺聚氧乙烯醚,12胺聚氧乙烯醚(張家港飛翔)產(chǎn)品應(yīng)用:草甘膦水劑增效劑作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)農(nóng)用陰離子—磺酸鹽
LASLBS
鈣鹽AOS/K12
改性硫酸鹽類12烷基苯磺酸鈣制備:溶于甲醇中的12烷基苯磺酸與輕質(zhì)碳酸鈣反應(yīng),過濾,濃縮形成含量為40%,70%等不同濃度的含水含醇鈣鹽;采用蒸餾方法,以異辛醇置換水和甲醇制備70%異辛醇無水鈣鹽,以二甲苯或溶劑油置換水和甲醇制備50%的無水鈣鹽。典型產(chǎn)品:不同廠家不同編號(hào),但都統(tǒng)稱“有水鈣鹽”或“無水鈣鹽”產(chǎn)品應(yīng)用:EC、ME、SC、植物油乳化劑。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)磺酸鹽類
木質(zhì)素磺酸鈉(M2000-10000)磺化度和分子量不同,性能不同萘磺酸鹽甲醛縮合物NNO
丁基萘磺酸鹽BX甲基萘磺酸鹽甲醛縮合物MF琥珀酸酯磺酸鹽類原料制備:在110-130℃和對(duì)甲苯磺酸為催化劑條件下,含羥基化合物與順丁烯二酸酐酸化形成琥珀酸單酯或雙酯,再在亞硫酸氫鈉作用下,磺化形成琥珀酸酯磺酸鈉典型產(chǎn)品:快T,有報(bào)導(dǎo)700#、AEO與順酐單酯化再磺化形成的產(chǎn)品;產(chǎn)品應(yīng)用:優(yōu)良的分散或潤濕劑,但各項(xiàng)性能未見系統(tǒng)化考查。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)磺酸鹽或硫酸鹽合成及特性基本特征:凡具有端雙鍵的烯烴化合物或苯環(huán)、萘環(huán)化合物均可磺化,制備磺酸鹽,凡具有羥基的化合物均可硫酸化,制備硫酸酯鹽;硫酸酯在中性條件下穩(wěn)定,偏酸或偏堿條件下會(huì)分解。兩類化合物具有潤濕、分散能力提高,但起泡性也增強(qiáng)。典型產(chǎn)品:AOS(T1004)、K12、快T、SOPA-270、LAS、LBS-Ca、LBS-Na等產(chǎn)品應(yīng)用:WG、WP潤濕劑、EC/ME乳化劑、SE兼容劑。碳數(shù)越高潤濕力越好,醚類產(chǎn)品環(huán)氧化物越少,潤濕越好,總體分子量越大,分散越優(yōu)。制備方法:采用三氧化硫/氯磺酸/濃硫酸/亞硫酸氫鈉進(jìn)行磺化,對(duì)含羥基的化合物采用氨基磺酸進(jìn)行硫酸酯化。作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)農(nóng)用陰離子-磷酸酯原料制備:含羥基化合物在五氧化二磷等磷酸化試劑作用下,酯化形成單酯或雙酯化合物。雙酯表現(xiàn)為分散性能好,單酯表現(xiàn)為流平性能好。一般產(chǎn)品為單酯與雙酯的混合物。典型產(chǎn)品:601P、NP-10P等;衍生產(chǎn)品:有機(jī)胺鹽或堿金屬鹽等產(chǎn)品應(yīng)用:ME、EC、EW乳化劑,SC、SE分散劑作業(yè):查相應(yīng)產(chǎn)品的物理性能和應(yīng)用特征(外觀、水溶性性、HLB值和作用)聚羧酸鹽高分子產(chǎn)品制備:不同的乙烯基單體在催化劑作用下發(fā)生乳液或溶液聚合,再中和,噴霧干燥形成的一類化合物,該類產(chǎn)品分子量一般8000-100000,分子量分布指數(shù)1.5左右。乙烯基單體有(甲基)苯乙烯、甲基乙烯基吡咯烷酮、二異丁烯、乙烯基雜環(huán)化合物、端烯烴、(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐及其酯(甲酯/丁酯/異辛酯/聚醚等)、乙烯基磺酸鈉、乙烯基苯磺酸鈉、AMPS等?;撬峄拇嬖谔岣弋a(chǎn)品的電荷密度,提高分散性能;羧酸基和醚為調(diào)整產(chǎn)品的親水親油平衡;親油性單體提高產(chǎn)品與被分散物的親和性。產(chǎn)品為白色,能夠避免磺酸鹽類產(chǎn)品外觀黃色的缺點(diǎn),且不易吸濕,添加量少。典型產(chǎn)品:DISPERSE2700,2500(L)(HUNTSMAN)、T36(RODIA)、WG5(TAKEMOTO)ATLOX550S,100L,4913(CRODA),EASYSPERSEP20(ISP),SP-2700(L),2800(SINVOCHEM),GY-05,06(GUANGYUAN)等;產(chǎn)品應(yīng)用:WP、WG、SC、SE分散劑,EW、EC乳化劑國外主要競爭對(duì)手HUNTSMAN:主要是聚羧酸鹽高分子分散劑(2700)、改性端烯烴磺酸鹽(T1004)、脂肪醇聚氧乙烯醚分散劑(4896),主要優(yōu)勢領(lǐng)域?yàn)閃DG;RODIA:主要是多苯乙烯苯醚磷酸酯分散劑(FD)、改性壬基酚聚氧乙烯醚潤濕劑(BC10)、聚羧酸鹽分散劑(T36),主要優(yōu)勢領(lǐng)域?yàn)镾C和百草枯水劑;AKOZONOBEL:主要是萘磺酸鹽甲醛縮合物(D425,D450)、烷基萘磺酸鹽(EFW),脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(500LQ),主要優(yōu)勢領(lǐng)域?yàn)閃DG;TAKEMOTO:主要是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磺酸鹽(YUS-SC3)、WG5等。主要優(yōu)勢領(lǐng)域?yàn)镕S;CRODA:主要聚羧酸鹽(ATLOX500S,100L,4913)和脂肪醇聚氧乙烯醚改性物(ATLOX4912G-5000),剛進(jìn)入國內(nèi)市場;國外主要競爭對(duì)手ISPCORP:含乙烯基吡咯烷酮的聚羧酸鹽(EASYSPERSEP-20),進(jìn)入國內(nèi)最早,但推廣不力,未突出其優(yōu)勢產(chǎn)品;BASF:嵌段聚醚(PLURONIC系列),其中F68,P101具有特色,主要作低熔點(diǎn)原藥SC分散劑,EW乳化劑;Tensiofix:BORREGARRD:木質(zhì)素磺酸鹽,應(yīng)用于WP和WDG,為全球優(yōu)秀木質(zhì)素類磺酸鹽供應(yīng)商,但應(yīng)用配方開發(fā)不力,推廣不突出;MEADWESTVACO:木質(zhì)素磺酸鹽,應(yīng)用于WP和WDG,為全球優(yōu)秀木質(zhì)素類磺酸鹽供應(yīng)商,但應(yīng)用配方開發(fā)不力,推廣不突出;LARBERTI:聚羧酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚,脂肪胺聚氧乙烯醚,剛進(jìn)入中國市場。STEPAN:無相關(guān)報(bào)導(dǎo)或信息國內(nèi)主要競爭對(duì)手江蘇鐘山化工:最優(yōu)秀的農(nóng)用表面活性劑供應(yīng)商,單體質(zhì)量穩(wěn)定,以400#、500
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