劇毒化學(xué)品課件

劇毒化學(xué)品

屬于危險(xiǎn)化學(xué)品中第六類

毒害品（含劇毒、高毒、中毒、低毒化學(xué)品和毒品）劇毒化學(xué)品主要內(nèi)容：定義判定界限分級(jí)劑量與毒性影響物質(zhì)毒性的原因毒物侵入人體的途徑防止中毒的措施劇毒化學(xué)品的領(lǐng)取、保管和使用常見毒害品介紹

劇毒化學(xué)品1劇毒化學(xué)品一、定義

劇毒化學(xué)品是指具有非常劇烈毒性危害的化學(xué)品，包括人工合成的化學(xué)品及其混合物（含農(nóng)藥）和天然毒素。二、判定界限*經(jīng)口服半數(shù)致死量LD50≤50mg/kg的固體；*經(jīng)皮膚接觸半數(shù)致死量LD50≤200mg/kg的固體、液體；*經(jīng)呼吸道吸入毒物氣體，*半數(shù)致死濃度LC50≤500ppm/L（氣體）或2.0mg/L或0.5mg/L（塵、霧）。

劇毒化學(xué)品一、定義2

*口服半數(shù)致死量LD50：用成熟的雌雄性白鼠做試驗(yàn)，經(jīng)口攝入在14天內(nèi)能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物半數(shù)死亡所使用的毒物劑量。結(jié)果以公斤體重的毫克數(shù)表示（mg/kg）。*經(jīng)皮膚接觸半數(shù)致死量LD50：在白兔裸露的皮膚上持續(xù)接觸24時(shí)，在14天內(nèi)能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物半數(shù)死亡所使用的毒物劑量。結(jié)以每公斤體重的毫克數(shù)表示（mg/kg）。*半數(shù)致死濃度LC50：用成熟的雌雄性白鼠做試驗(yàn)，連續(xù)吸入1時(shí)后，在14天內(nèi)能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物半數(shù)死亡所使用的毒物的蒸氣煙霧或粉塵濃度。就蒸氣而言，試驗(yàn)結(jié)果以每升空氣中的ppm表示（ppm/L），就煙霧和粉塵而言，試驗(yàn)結(jié)果以每升空氣中毫克數(shù)表示（mg/L）。*口服半數(shù)致死量LD50：用成熟的雌雄性白鼠做試驗(yàn)，經(jīng)口攝3

三、分級(jí)總AB兩級(jí)細(xì)無機(jī)類有機(jī)類ABAB劇毒化學(xué)品目錄（2002年版）四、劑量與毒性辨證兩面性劑量大≈毒性砒霜氰化物水酒沙塵

三、分級(jí)4五、影響物質(zhì)毒性的原因

1、化學(xué)性質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)→物質(zhì)毒性

脂肪烴類麻醉作用碳原子↗毒性↗

戊烷く己烷く庚烷等水溶性下降↘毒性↘高級(jí)醇、丁醇、戊醇﹥乙醇、丙醇

石油產(chǎn)品分餾溫度越高↗

有機(jī)非電解質(zhì)大→小

芳烴、醇、酮、脂肪烴。五、影響物質(zhì)毒性的原因5

飽和度低價(jià)化合物＞高價(jià)化合物（一般）一氧化碳毒性＞二氧化碳；三氧化而砷毒性＞五氧化二砷乙烷、乙烯、乙炔的毒性依此↗

鹵素取代毒性↗取代多↗四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、氯甲烷、和甲烷，毒性逐漸減小。二硫化二乙基被一分子氯取代后，即成為劇毒的芥子氣。

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取代氫

芳香族（苯）→麻醉作用→抑制造血功能苯環(huán)→氫被氨基或硝基取代氨基苯或硝基苯的毒性↗后者是變性血紅蛋白形成劑

芳香族化合物

增添羧基后毒性↘苯甲酸く甲苯苯環(huán)其基團(tuán)位置對(duì)毒性也有影響一般是按對(duì)位、鄰位、間位依次減小。

取代氫72、物理性質(zhì)對(duì)物質(zhì)毒性的影響溶解度毒物溶解度越大，表示在血液中相對(duì)含量越高，毒性就增強(qiáng)。如砷化物中的硫化砷由于溶解度很低，故其毒性不大。但應(yīng)注意，某些不溶于水的物質(zhì)，可能溶于脂肪或類脂質(zhì)中，這樣就可順利地進(jìn)入神經(jīng)系統(tǒng)而顯現(xiàn)毒性，如苯與甲苯等。

揮發(fā)性

物質(zhì)的有毒揮發(fā)性越大，尤其在空氣中的濃度越高，危險(xiǎn)性就越大。某些有毒物質(zhì)雖然毒性很高，但由于揮發(fā)性很低，故其在現(xiàn)場(chǎng)中有效毒性并不大。有些有毒物質(zhì)的毒性并不大，但揮發(fā)性很大，也是很危險(xiǎn)的。

劇毒化學(xué)品課件8

分散度有毒物質(zhì)的分散度越大則毒性越強(qiáng)，尤其是固體粉狀物質(zhì)，如鋅、銅、鎳等金屬，當(dāng)其被加熱熔融而形成煙狀氧化物時(shí)，能產(chǎn)生顯著的毒性，發(fā)生類似瘧疾等疾病。

濃度和接觸時(shí)間

環(huán)境中有毒物質(zhì)的濃度越高、接觸時(shí)間越長(zhǎng)，中毒現(xiàn)象越重。

環(huán)境溫度、濕度

環(huán)境溫度越高，有毒物質(zhì)的揮發(fā)性越大，濃度就越高，毒性增大；環(huán)境中濕度越大，也會(huì)加強(qiáng)某些有毒物質(zhì)的作用強(qiáng)度（如氯化氫等），增強(qiáng)對(duì)人體的刺激。

分散度有毒物質(zhì)的分散度越大則毒性越強(qiáng)，尤其是固體9

有毒物質(zhì)的聯(lián)合作用某些環(huán)境中可能會(huì)遇有毒物質(zhì)同時(shí)存在的情況，共存毒物的聯(lián)合作用有下面三種形式：(1)獨(dú)立作用

幾種毒物由于其作用方式、途徑與部位不同，可對(duì)機(jī)體產(chǎn)生互不關(guān)聯(lián)的影響，此時(shí)，混和毒性是各個(gè)毒物所致作用的相加，而不是劑量之和。(2)相加作用幾種毒物在化學(xué)結(jié)構(gòu)上屬同系物，或結(jié)構(gòu)相似，它們作用于同一部位時(shí)，其聯(lián)合作用就表現(xiàn)為劑量的相加。

有毒物質(zhì)的聯(lián)合作用某些環(huán)境中可能會(huì)遇有毒物質(zhì)同時(shí)存10

(3)拒抗作用或加強(qiáng)作用兩個(gè)以上有毒物質(zhì)同時(shí)存在時(shí)，一個(gè)毒物可以減弱或加強(qiáng)另一個(gè)毒物的作用。前者稱拒抗作用；后者稱加強(qiáng)作用。如氯和氨的聯(lián)合是拒抗作用；一氧化碳與氮氧化合物聯(lián)合為加強(qiáng)作用。機(jī)體因素

有毒物質(zhì)的毒性還和個(gè)人身體健康狀況、年齡大小和毒性作用部位有一定關(guān)系。

(3)拒抗作用或加強(qiáng)作用兩個(gè)以上有毒物質(zhì)同時(shí)存在時(shí)，11

毒物侵入人體的途徑及危害有毒物質(zhì)進(jìn)入人體的途徑有三種呼吸道最常見最危險(xiǎn)肺泡和支氣管吸收粒度小揮發(fā)性大腐蝕性毒性大越嚴(yán)重

皮膚由表皮屏障和毛囊汗腺導(dǎo)管進(jìn)入人體

高溫高濕受傷加劇滲入

消化道誤食投毒較少見

毒物侵入人體的途徑及危害12

有毒物質(zhì)侵入人體的途徑及對(duì)人體的危害有毒物質(zhì)對(duì)人體的傷害致突遺傳性物質(zhì)DNA發(fā)生根本性突然性變異化學(xué)毒物物理輻射病毒感染造成不孕早產(chǎn)畸胎苯氯乙烯甲醛等致癌某些致癌物，可導(dǎo)致體細(xì)胞突變，產(chǎn)生腫瘤的作用亞硝酸鹽氯仿等致畸對(duì)胚胎不良影響成長(zhǎng)緩慢功能不全等

有毒物質(zhì)侵入人體的途徑及對(duì)人體的危害13

實(shí)驗(yàn)室防止中毒的技術(shù)措施1．以無毒、低毒的物質(zhì)或工藝代替劇毒或高毒的物質(zhì)或工藝。

2．設(shè)備密閉化、管道化、機(jī)械化，防止實(shí)驗(yàn)中沖、溢、跑、冒事故。3．隔離操作和儀表自動(dòng)控制可以起到隔離作用，防止人和有毒物質(zhì)直接接觸。4．要通風(fēng)排毒和凈化回收。

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5．注意消除二次染毒源。6．加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)。

7．定期檢查毒物在空氣中濃度。8．建立衛(wèi)生保健和衛(wèi)生監(jiān)督制度。

15劇毒化學(xué)品的領(lǐng)取和使用1．各實(shí)驗(yàn)室到本院試劑庫(kù)領(lǐng)取劇毒試劑須履行如下手續(xù)：由導(dǎo)師填寫《化學(xué)學(xué)院劇毒、易爆品申請(qǐng)領(lǐng)用單》；經(jīng)實(shí)驗(yàn)室主任審核簽字；由本單位劇毒試劑專管人簽字并在專用本上記錄；二人同行到試劑庫(kù)領(lǐng)料。2．使用劇毒物質(zhì)人員，必須配置專項(xiàng)防護(hù)用具，使用專項(xiàng)工具。防護(hù)用具或盛裝、研磨、攪拌劇毒品的工具，不得挪作他用，并妥善管理，不許亂扔亂放。使用劇毒物質(zhì)結(jié)束后，對(duì)所有工具、容器及廢液都要進(jìn)行解毒或降毒處理，實(shí)在無法解毒的，必須收集于專用回收容器中并妥善存放，存放一定量后，可與試劑庫(kù)聯(lián)系作特殊處理（特殊消納）。3．嚴(yán)禁在使用劇毒物質(zhì)的房間進(jìn)食、飲水。劇毒化學(xué)品的領(lǐng)取和使用16

保管1．各實(shí)驗(yàn)室劇毒試劑應(yīng)由專人（兩人）保管，集中存放，設(shè)專用鐵皮柜或保險(xiǎn)柜并具有雙鎖。建立專用登記本，應(yīng)定期查驗(yàn)。使用后的剩余劇毒試劑，使用人應(yīng)及時(shí)通過專管人員回存到劇毒試劑專柜中。專柜中，不得存放性質(zhì)相抵觸的劇毒物質(zhì)或其它物品。2．因特殊情況不可能集中存放的劇毒試劑，各單位劇毒試劑的專管人員必須落實(shí)好分散存放的保管人員，分散存放劇毒試劑的柜子要牢靠有鎖，應(yīng)建立專用登記本。3．裝有劇毒物質(zhì)的容器應(yīng)有“劇毒”標(biāo)志。4．每學(xué)期末，各單位的專管人員必須對(duì)本單位的劇毒試劑進(jìn)行一次徹底的清點(diǎn)、檢查。

保管17

金屬類化學(xué)品1、輕金屬（元素周期表小于42，分子質(zhì)量小于120的各元素及化合物)鋰、鈹、鋁、鈦、鋅、鈷等一般情況下無毒或低毒超量導(dǎo)致急、慢性中毒

鋁中毒導(dǎo)致體內(nèi)細(xì)胞異變阻止骨骼鈣化勿用鋁制容器鋅中毒人體必備微量元素適量鋅補(bǔ)腦超量咽痛惡心嘔吐腹瀉脫水休克勿用鍍鋅容器

金屬類化學(xué)品18

2.重金屬（周期表43以上，原子量大于20的金屬元素及其化合物）

鉈、鋇、銻、汞、有機(jī)汞、有機(jī)鉛、鎘等有毒大部分劇毒

鉛中毒案例

鉈及鉈鹽（劇毒成人0.2~1.0g）有潛伏期（1~2天）最初癥狀惡心嘔吐腹部部不適

2.重金屬（周期表43以上，原子量19

雍正沒當(dāng)皇帝的時(shí)候，就對(duì)丹藥產(chǎn)生了興趣。他曾寫過一首《燒丹》詩(shī)：“鉛砂和藥物，松柏繞云壇。爐運(yùn)陰陽(yáng)火，功兼內(nèi)外丹。”從中可以看出，雍正早年就對(duì)煉丹有了相當(dāng)?shù)难芯亢团d趣。

雍正沒當(dāng)皇帝的時(shí)候，就對(duì)丹藥產(chǎn)生了興20

3~5天后明顯神經(jīng)系統(tǒng)癥狀口唇、肢體麻木下肢明顯運(yùn)動(dòng)障礙脫發(fā)視力減退足底疼痛等治療：普魯氏藍(lán)（亞鐵氰化鐵鉀）KFe（Fe(CN)6）鉀離子與鉈離子置換

王小龍事件（化學(xué)院97年4月）

3~5天后明顯神經(jīng)系統(tǒng)癥狀21

金屬鋇及化合物（普化實(shí)驗(yàn)使用）金屬鋇及不溶于水的鋇鹽無毒與溶解度有關(guān)

癥狀：少量誤服有潛伏期1~2天超量誤服頭暈頭痛耳鳴復(fù)視全身無力嘔吐腹瀉四肢發(fā)涼肌肉麻痹發(fā)燒腎受損嚴(yán)重低血鉀

治療：服用醫(yī)用硫酸鈉補(bǔ)鉀

金屬鋇及化合物（普化實(shí)驗(yàn)使用）22

汞及化合物汞蒸氣汞鹽有機(jī)汞毒性：傷腎敗血癥狀：急性（汞鹽）頭痛頭暈惡心嘔吐全身酸痛發(fā)熱咳嗽呼吸困難口干牙齒松動(dòng)肝腎損傷

慢性（汞蒸氣）神經(jīng)精神障礙失眠健忘多夢(mèng)孤僻抑郁牙出血疼痛口臭掉牙肝腎損傷廢液處理：Hg2+Hg22+

先用NaCO3將廢液調(diào)pH為8-12

汞及化合物23

加入NaS，再加入FeSO4,使Fe與過量S2-生成FeS與懸浮的HgS或Hg2S共沉淀。Hg2++S2-=HgS↓Ksp=6.44*10-53

Hg22++S2-=Hg2S↓Ksp=1.*10-45Fe+S2-=FeS↓

金屬汞操作注意事項(xiàng)

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汞的安全使用（1）裝汞容器液體覆蓋緩慢（2）倒汞在有水的淺瓷盤上進(jìn)行（3）裝汞儀器下面要有接汞裝置

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（4）儲(chǔ)汞容器要壁厚的玻璃器皿或瓷器燒杯小于30ml手托底（5）汞濺落吸管吸ZnCu掃（汞齊）硫磺粉覆蓋、摩擦(HgS)高錳酸鉀溶液覆蓋氧化（6）擦汞或汞齊的濾紙等放在有水容器內(nèi)

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（7）裝汞儀器勿受熱、勿放入烘箱（8）用汞房間要通風(fēng)良好、有下通風(fēng)口

（9）手有傷口勿接觸汞（10）長(zhǎng)期接觸汞者要定期查體

劇毒化學(xué)品課件27

金屬鉻及化合物金屬鉻無毒鉻酸洗液有毒

價(jià)態(tài)越高毒性性越大癥狀：胃腸病皮膚潰瘍鼻穿孔等廢液處理：Cr（Ⅵ）Cr（Ⅵ）酸化過量FeSO4把Ⅵ還原為Ⅲ價(jià)灰綠色加NaOHpH為10-11Cr3及Fe3、Fe2

共沉淀析出

金屬鉻及化合物28

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2OCr3++3OH-=Cr(OH)3↓

Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓

鉻（6）最大排放量0.5mg?L-1總鉻最大排放量1.5mg?L-1

金屬鎘及鹽傷腎中等毒性

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++629

類金屬及化合物

砷及化合物高毒或劇毒砷化氫＞三價(jià)＞五價(jià)癥狀:

破壞呼吸酶?jìng)c胃心血管肝腎等三氧化二砷(砒霜)劇毒致死量0.06-0.3g處理:①及時(shí)洗胃：用溫水或１％碳酸氫鈉液讓患者飲入，每次１茶杯，約２００毫升，再用手指刺激咽喉催吐，反復(fù)多次.②及時(shí)搶救：洗胃后及時(shí)送醫(yī)院搶救治療。③醫(yī)院較遠(yuǎn)時(shí)，可先給服二巰基丙醇或二巰基丙磺酸鈉。

類金屬及化合物30

硒及化合物

劇毒或高毒

磷及化合物

無機(jī)磷易燃農(nóng)藥（有機(jī)磷）劇毒或高毒

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烴類化合物除芳香烴（苯、二甲苯、乙苯和二乙苯等）外，其它毒性較小

苯中樞神經(jīng)麻醉劑興奮意識(shí)模糊致突變?nèi)旧w斷裂劑致癌多種器官苯白血病再生性障礙貧血破壞骨骼骨髓生長(zhǎng)等做實(shí)驗(yàn)和家庭裝修時(shí)注意防護(hù)

氯仿

三致作用

烴類化合物32氰化物氰化物毒理

氰離子（CN-）與氧化型細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵結(jié)合阻止了氧化酶中三價(jià)鐵的還原，也就阻斷了氧化過程中的電子傳遞，使組織細(xì)胞不能利用氧，形成了內(nèi)窒息。此時(shí)，血液中雖有足夠的氧，但不能為組織細(xì)胞所利用。由于中樞神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)缺氧最為敏感，尤以呼吸及血管運(yùn)動(dòng)中樞為甚，先興奮，后抑制，呼吸麻痹是氰化物中毒的最嚴(yán)重的表現(xiàn)。

口服致死量氫氰酸為0.06g，氰酸鹽0.1~0.3g。氰化物33臨床表現(xiàn)一般急性中毒表現(xiàn)可分為四期：

1）前驅(qū)期吸入者可感眼、咽喉及上呼吸道刺激性不適，呼吸增快，呼出氣有苦杏仁味，頭昏、惡心?？诜哂锌?、咽灼熱、麻木、流涎、惡心、嘔吐、頭痛、乏力、耳鳴、胸悶及便意。一般此期短暫。2）呼吸困難期緊接上期出現(xiàn)胸部緊迫感、呼吸困難、心悸、血壓升高、脈快、心律不齊，瞳孔先縮小后散大。眼球突出，視、聽力減退，有恐怖感，意識(shí)模糊至昏迷，時(shí)有肢體痙攣，皮膚粘膜呈鮮紅色。3）驚厥期病人出現(xiàn)強(qiáng)直性或陣發(fā)性痙攣，甚至大小便失禁，大汗，血壓下降，呼吸有暫?，F(xiàn)象。4）麻痹期全身肌肉松弛，感覺和反射消失，呼吸淺慢，甚至呼吸停止。若能搶救及時(shí)，可制止病情進(jìn)展。臨床表現(xiàn)一般急性中毒表現(xiàn)可分為四期：34急性中毒具體治療措施有：1）現(xiàn)場(chǎng)急救使患者迅速脫離中毒現(xiàn)場(chǎng)，脫去污染衣物，同時(shí)沖洗污染皮膚。呼吸停止者行人工呼吸，給予呼吸興奮劑。2）解毒藥物：①立即將亞硝酸異戊酯1～2支放在手帕中壓碎，放在患者口鼻前吸入15秒，間隔2～3分鐘再吸1支，直至靜脈注射亞硝酸鈉為止（一般連續(xù)用5～6支）；②在吸入亞硝酸異戊酯的同時(shí)，盡快準(zhǔn)備好3%亞硝酸鈉注射液，按6～12mg/㎏加入25%～50%葡萄糖液20～40ml中緩慢靜注（2～3ml/min）,注射時(shí)注意血壓，一旦發(fā)現(xiàn)血壓下降，立即停藥。上述二藥僅限于剛吞入藥物，現(xiàn)場(chǎng)搶救時(shí)有效；③在注射完亞硝酸鈉后，隨即用同一針頭再注入50%硫代硫酸鈉（大蘇打）20～40ml，必要時(shí)可在1小時(shí)后重復(fù)注射半量或全量，輕度中毒者單用此藥即可。急性中毒具體治療措施有：35解毒機(jī)理：

硫代硫酸鈉在體內(nèi)轉(zhuǎn)化成元素硫后，在硫氰生成酶的催化下與氰離子生成無毒的硫氰酸鹽，由尿排出體外。

高鐵血紅蛋白形成劑：在體內(nèi)形成高鐵血紅蛋白，與細(xì)胞色素氧化酶競(jìng)爭(zhēng)氰離子，恢復(fù)酶的活性。經(jīng)典的藥物有：亞硝酸異戊酯等。乙二胺四乙酸二鈷（依地酸鈷，Co2EDTA）鈷與氰離子的親和力大于細(xì)胞色素氧化酶與氰離子的親和力,Co2-EDTA與氰離子結(jié)合成穩(wěn)定的氰高鈷酸鹽排出體外。解毒機(jī)理：36小結(jié)劇毒物質(zhì)在化學(xué)組成上有以下特點(diǎn)：1.無機(jī)劇毒物質(zhì)為多含有氰基－CN、汞、磷、砷、硒、鉛、鉈等化合物；2.有機(jī)劇毒物質(zhì)為多含有磷、汞、鉛、氰基、氨基、鹵素、硫、硅、硼等的化合物；

3.生物堿為含有氮、硫、氧的堿性有機(jī)物。劇毒化學(xué)品課件37

二．考試范圍1、講義正文（1、7、10章不考）第2章防火、滅火知識(shí)2.2.~2.3.6第3章化學(xué)樓消防設(shè)施分布、功能、組成（3.1~3.6）第4章危險(xiǎn)化學(xué)品定義、分級(jí)與分類各類危險(xiǎn)化學(xué)品的主要危險(xiǎn)特性及火災(zāi)撲滅方法劇毒化學(xué)品4.9.1~4.9.3.3和課堂講授內(nèi)容（網(wǎng)上）第5章安全用電5.1~5.2.6第6章壓力容器6.2~6.4第8章一般安全操作8.6~8.7第9章9.1~9.4.3劇毒化學(xué)品課件38

2、附錄1安全制度附錄2責(zé)任書附錄5常見滅火器3、道路交通安全法實(shí)施時(shí)間、基本原則、基本特點(diǎn)、主要條款

三、防火演習(xí)和看錄象時(shí)間安排

演習(xí)看錄象4:50本001~100碩、博及其他同學(xué)5:20本101~182本001~1005:50碩、博及其他同學(xué)本101~182

劇毒化學(xué)品課件39劇毒化學(xué)品

屬于危險(xiǎn)化學(xué)品中第六類

毒害品（含劇毒、高毒、中毒、低毒化學(xué)品和毒品）劇毒化學(xué)品主要內(nèi)容：定義判定界限分級(jí)劑量與毒性影響物質(zhì)毒性的原因毒物侵入人體的途徑防止中毒的措施劇毒化學(xué)品的領(lǐng)取、保管和使用常見毒害品介紹

劇毒化學(xué)品40劇毒化學(xué)品一、定義

劇毒化學(xué)品是指具有非常劇烈毒性危害的化學(xué)品，包括人工合成的化學(xué)品及其混合物（含農(nóng)藥）和天然毒素。二、判定界限*經(jīng)口服半數(shù)致死量LD50≤50mg/kg的固體；*經(jīng)皮膚接觸半數(shù)致死量LD50≤200mg/kg的固體、液體；*經(jīng)呼吸道吸入毒物氣體，*半數(shù)致死濃度LC50≤500ppm/L（氣體）或2.0mg/L或0.5mg/L（塵、霧）。

劇毒化學(xué)品一、定義41

*口服半數(shù)致死量LD50：用成熟的雌雄性白鼠做試驗(yàn)，經(jīng)口攝入在14天內(nèi)能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物半數(shù)死亡所使用的毒物劑量。結(jié)果以公斤體重的毫克數(shù)表示（mg/kg）。*經(jīng)皮膚接觸半數(shù)致死量LD50：在白兔裸露的皮膚上持續(xù)接觸24時(shí)，在14天內(nèi)能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物半數(shù)死亡所使用的毒物劑量。結(jié)以每公斤體重的毫克數(shù)表示（mg/kg）。*半數(shù)致死濃度LC50：用成熟的雌雄性白鼠做試驗(yàn)，連續(xù)吸入1時(shí)后，在14天內(nèi)能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物半數(shù)死亡所使用的毒物的蒸氣煙霧或粉塵濃度。就蒸氣而言，試驗(yàn)結(jié)果以每升空氣中的ppm表示（ppm/L），就煙霧和粉塵而言，試驗(yàn)結(jié)果以每升空氣中毫克數(shù)表示（mg/L）。*口服半數(shù)致死量LD50：用成熟的雌雄性白鼠做試驗(yàn)，經(jīng)口攝42

三、分級(jí)總AB兩級(jí)細(xì)無機(jī)類有機(jī)類ABAB劇毒化學(xué)品目錄（2002年版）四、劑量與毒性辨證兩面性劑量大≈毒性砒霜氰化物水酒沙塵

三、分級(jí)43五、影響物質(zhì)毒性的原因

1、化學(xué)性質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)→物質(zhì)毒性

脂肪烴類麻醉作用碳原子↗毒性↗

戊烷く己烷く庚烷等水溶性下降↘毒性↘高級(jí)醇、丁醇、戊醇﹥乙醇、丙醇

石油產(chǎn)品分餾溫度越高↗

有機(jī)非電解質(zhì)大→小

芳烴、醇、酮、脂肪烴。五、影響物質(zhì)毒性的原因44

飽和度低價(jià)化合物＞高價(jià)化合物（一般）一氧化碳毒性＞二氧化碳；三氧化而砷毒性＞五氧化二砷乙烷、乙烯、乙炔的毒性依此↗

鹵素取代毒性↗取代多↗四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、氯甲烷、和甲烷，毒性逐漸減小。二硫化二乙基被一分子氯取代后，即成為劇毒的芥子氣。

45

取代氫

芳香族（苯）→麻醉作用→抑制造血功能苯環(huán)→氫被氨基或硝基取代氨基苯或硝基苯的毒性↗后者是變性血紅蛋白形成劑

芳香族化合物

增添羧基后毒性↘苯甲酸く甲苯苯環(huán)其基團(tuán)位置對(duì)毒性也有影響一般是按對(duì)位、鄰位、間位依次減小。

取代氫462、物理性質(zhì)對(duì)物質(zhì)毒性的影響溶解度毒物溶解度越大，表示在血液中相對(duì)含量越高，毒性就增強(qiáng)。如砷化物中的硫化砷由于溶解度很低，故其毒性不大。但應(yīng)注意，某些不溶于水的物質(zhì)，可能溶于脂肪或類脂質(zhì)中，這樣就可順利地進(jìn)入神經(jīng)系統(tǒng)而顯現(xiàn)毒性，如苯與甲苯等。

揮發(fā)性

物質(zhì)的有毒揮發(fā)性越大，尤其在空氣中的濃度越高，危險(xiǎn)性就越大。某些有毒物質(zhì)雖然毒性很高，但由于揮發(fā)性很低，故其在現(xiàn)場(chǎng)中有效毒性并不大。有些有毒物質(zhì)的毒性并不大，但揮發(fā)性很大，也是很危險(xiǎn)的。

劇毒化學(xué)品課件47

分散度有毒物質(zhì)的分散度越大則毒性越強(qiáng)，尤其是固體粉狀物質(zhì)，如鋅、銅、鎳等金屬，當(dāng)其被加熱熔融而形成煙狀氧化物時(shí)，能產(chǎn)生顯著的毒性，發(fā)生類似瘧疾等疾病。

濃度和接觸時(shí)間

環(huán)境中有毒物質(zhì)的濃度越高、接觸時(shí)間越長(zhǎng)，中毒現(xiàn)象越重。

環(huán)境溫度、濕度

環(huán)境溫度越高，有毒物質(zhì)的揮發(fā)性越大，濃度就越高，毒性增大；環(huán)境中濕度越大，也會(huì)加強(qiáng)某些有毒物質(zhì)的作用強(qiáng)度（如氯化氫等），增強(qiáng)對(duì)人體的刺激。

分散度有毒物質(zhì)的分散度越大則毒性越強(qiáng)，尤其是固體48

有毒物質(zhì)的聯(lián)合作用某些環(huán)境中可能會(huì)遇有毒物質(zhì)同時(shí)存在的情況，共存毒物的聯(lián)合作用有下面三種形式：(1)獨(dú)立作用

幾種毒物由于其作用方式、途徑與部位不同，可對(duì)機(jī)體產(chǎn)生互不關(guān)聯(lián)的影響，此時(shí)，混和毒性是各個(gè)毒物所致作用的相加，而不是劑量之和。(2)相加作用幾種毒物在化學(xué)結(jié)構(gòu)上屬同系物，或結(jié)構(gòu)相似，它們作用于同一部位時(shí)，其聯(lián)合作用就表現(xiàn)為劑量的相加。

有毒物質(zhì)的聯(lián)合作用某些環(huán)境中可能會(huì)遇有毒物質(zhì)同時(shí)存49

(3)拒抗作用或加強(qiáng)作用兩個(gè)以上有毒物質(zhì)同時(shí)存在時(shí)，一個(gè)毒物可以減弱或加強(qiáng)另一個(gè)毒物的作用。前者稱拒抗作用；后者稱加強(qiáng)作用。如氯和氨的聯(lián)合是拒抗作用；一氧化碳與氮氧化合物聯(lián)合為加強(qiáng)作用。機(jī)體因素

有毒物質(zhì)的毒性還和個(gè)人身體健康狀況、年齡大小和毒性作用部位有一定關(guān)系。

(3)拒抗作用或加強(qiáng)作用兩個(gè)以上有毒物質(zhì)同時(shí)存在時(shí)，50

毒物侵入人體的途徑及危害有毒物質(zhì)進(jìn)入人體的途徑有三種呼吸道最常見最危險(xiǎn)肺泡和支氣管吸收粒度小揮發(fā)性大腐蝕性毒性大越嚴(yán)重

皮膚由表皮屏障和毛囊汗腺導(dǎo)管進(jìn)入人體

高溫高濕受傷加劇滲入

消化道誤食投毒較少見

毒物侵入人體的途徑及危害51

有毒物質(zhì)侵入人體的途徑及對(duì)人體的危害有毒物質(zhì)對(duì)人體的傷害致突遺傳性物質(zhì)DNA發(fā)生根本性突然性變異化學(xué)毒物物理輻射病毒感染造成不孕早產(chǎn)畸胎苯氯乙烯甲醛等致癌某些致癌物，可導(dǎo)致體細(xì)胞突變，產(chǎn)生腫瘤的作用亞硝酸鹽氯仿等致畸對(duì)胚胎不良影響成長(zhǎng)緩慢功能不全等

有毒物質(zhì)侵入人體的途徑及對(duì)人體的危害52

實(shí)驗(yàn)室防止中毒的技術(shù)措施1．以無毒、低毒的物質(zhì)或工藝代替劇毒或高毒的物質(zhì)或工藝。

2．設(shè)備密閉化、管道化、機(jī)械化，防止實(shí)驗(yàn)中沖、溢、跑、冒事故。3．隔離操作和儀表自動(dòng)控制可以起到隔離作用，防止人和有毒物質(zhì)直接接觸。4．要通風(fēng)排毒和凈化回收。

53

5．注意消除二次染毒源。6．加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)。

7．定期檢查毒物在空氣中濃度。8．建立衛(wèi)生保健和衛(wèi)生監(jiān)督制度。

54劇毒化學(xué)品的領(lǐng)取和使用1．各實(shí)驗(yàn)室到本院試劑庫(kù)領(lǐng)取劇毒試劑須履行如下手續(xù)：由導(dǎo)師填寫《化學(xué)學(xué)院劇毒、易爆品申請(qǐng)領(lǐng)用單》；經(jīng)實(shí)驗(yàn)室主任審核簽字；由本單位劇毒試劑專管人簽字并在專用本上記錄；二人同行到試劑庫(kù)領(lǐng)料。2．使用劇毒物質(zhì)人員，必須配置專項(xiàng)防護(hù)用具，使用專項(xiàng)工具。防護(hù)用具或盛裝、研磨、攪拌劇毒品的工具，不得挪作他用，并妥善管理，不許亂扔亂放。使用劇毒物質(zhì)結(jié)束后，對(duì)所有工具、容器及廢液都要進(jìn)行解毒或降毒處理，實(shí)在無法解毒的，必須收集于專用回收容器中并妥善存放，存放一定量后，可與試劑庫(kù)聯(lián)系作特殊處理（特殊消納）。3．嚴(yán)禁在使用劇毒物質(zhì)的房間進(jìn)食、飲水。劇毒化學(xué)品的領(lǐng)取和使用55

保管1．各實(shí)驗(yàn)室劇毒試劑應(yīng)由專人（兩人）保管，集中存放，設(shè)專用鐵皮柜或保險(xiǎn)柜并具有雙鎖。建立專用登記本，應(yīng)定期查驗(yàn)。使用后的剩余劇毒試劑，使用人應(yīng)及時(shí)通過專管人員回存到劇毒試劑專柜中。專柜中，不得存放性質(zhì)相抵觸的劇毒物質(zhì)或其它物品。2．因特殊情況不可能集中存放的劇毒試劑，各單位劇毒試劑的專管人員必須落實(shí)好分散存放的保管人員，分散存放劇毒試劑的柜子要牢靠有鎖，應(yīng)建立專用登記本。3．裝有劇毒物質(zhì)的容器應(yīng)有“劇毒”標(biāo)志。4．每學(xué)期末，各單位的專管人員必須對(duì)本單位的劇毒試劑進(jìn)行一次徹底的清點(diǎn)、檢查。

保管56

金屬類化學(xué)品1、輕金屬（元素周期表小于42，分子質(zhì)量小于120的各元素及化合物)鋰、鈹、鋁、鈦、鋅、鈷等一般情況下無毒或低毒超量導(dǎo)致急、慢性中毒

鋁中毒導(dǎo)致體內(nèi)細(xì)胞異變阻止骨骼鈣化勿用鋁制容器鋅中毒人體必備微量元素適量鋅補(bǔ)腦超量咽痛惡心嘔吐腹瀉脫水休克勿用鍍鋅容器

金屬類化學(xué)品57

2.重金屬（周期表43以上，原子量大于20的金屬元素及其化合物）

鉈、鋇、銻、汞、有機(jī)汞、有機(jī)鉛、鎘等有毒大部分劇毒

鉛中毒案例

鉈及鉈鹽（劇毒成人0.2~1.0g）有潛伏期（1~2天）最初癥狀惡心嘔吐腹部部不適

2.重金屬（周期表43以上，原子量58

雍正沒當(dāng)皇帝的時(shí)候，就對(duì)丹藥產(chǎn)生了興趣。他曾寫過一首《燒丹》詩(shī)：“鉛砂和藥物，松柏繞云壇。爐運(yùn)陰陽(yáng)火，功兼內(nèi)外丹。”從中可以看出，雍正早年就對(duì)煉丹有了相當(dāng)?shù)难芯亢团d趣。

雍正沒當(dāng)皇帝的時(shí)候，就對(duì)丹藥產(chǎn)生了興59

3~5天后明顯神經(jīng)系統(tǒng)癥狀口唇、肢體麻木下肢明顯運(yùn)動(dòng)障礙脫發(fā)視力減退足底疼痛等治療：普魯氏藍(lán)（亞鐵氰化鐵鉀）KFe（Fe(CN)6）鉀離子與鉈離子置換

王小龍事件（化學(xué)院97年4月）

3~5天后明顯神經(jīng)系統(tǒng)癥狀60

金屬鋇及化合物（普化實(shí)驗(yàn)使用）金屬鋇及不溶于水的鋇鹽無毒與溶解度有關(guān)

癥狀：少量誤服有潛伏期1~2天超量誤服頭暈頭痛耳鳴復(fù)視全身無力嘔吐腹瀉四肢發(fā)涼肌肉麻痹發(fā)燒腎受損嚴(yán)重低血鉀

治療：服用醫(yī)用硫酸鈉補(bǔ)鉀

金屬鋇及化合物（普化實(shí)驗(yàn)使用）61

汞及化合物汞蒸氣汞鹽有機(jī)汞毒性：傷腎敗血癥狀：急性（汞鹽）頭痛頭暈惡心嘔吐全身酸痛發(fā)熱咳嗽呼吸困難口干牙齒松動(dòng)肝腎損傷

慢性（汞蒸氣）神經(jīng)精神障礙失眠健忘多夢(mèng)孤僻抑郁牙出血疼痛口臭掉牙肝腎損傷廢液處理：Hg2+Hg22+

先用NaCO3將廢液調(diào)pH為8-12

汞及化合物62

加入NaS，再加入FeSO4,使Fe與過量S2-生成FeS與懸浮的HgS或Hg2S共沉淀。Hg2++S2-=HgS↓Ksp=6.44*10-53

Hg22++S2-=Hg2S↓Ksp=1.*10-45Fe+S2-=FeS↓

金屬汞操作注意事項(xiàng)

63

汞的安全使用（1）裝汞容器液體覆蓋緩慢（2）倒汞在有水的淺瓷盤上進(jìn)行（3）裝汞儀器下面要有接汞裝置

64

（4）儲(chǔ)汞容器要壁厚的玻璃器皿或瓷器燒杯小于30ml手托底（5）汞濺落吸管吸ZnCu掃（汞齊）硫磺粉覆蓋、摩擦(HgS)高錳酸鉀溶液覆蓋氧化（6）擦汞或汞齊的濾紙等放在有水容器內(nèi)

65

（7）裝汞儀器勿受熱、勿放入烘箱（8）用汞房間要通風(fēng)良好、有下通風(fēng)口

（9）手有傷口勿接觸汞（10）長(zhǎng)期接觸汞者要定期查體

劇毒化學(xué)品課件66

金屬鉻及化合物金屬鉻無毒鉻酸洗液有毒

價(jià)態(tài)越高毒性性越大癥狀：胃腸病皮膚潰瘍鼻穿孔等廢液處理：Cr（Ⅵ）Cr（Ⅵ）酸化過量FeSO4把Ⅵ還原為Ⅲ價(jià)灰綠色加NaOHpH為10-11Cr3及Fe3、Fe2

共沉淀析出

金屬鉻及化合物67

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2OCr3++3OH-=Cr(OH)3↓

Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓

鉻（6）最大排放量0.5mg?L-1總鉻最大排放量1.5mg?L-1

金屬鎘及鹽傷腎中等毒性

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++668

類金屬及化合物

砷及化合物高毒或劇毒砷化氫＞三價(jià)＞五價(jià)癥狀:

破壞呼吸酶?jìng)c胃心血管肝腎等三氧化二砷(砒霜)劇毒致死量0.06-0.3g處理:①及時(shí)洗胃：用溫水或１％碳酸氫鈉液讓患者飲入，每次１茶杯，約２００毫升，再用手指刺激咽喉催吐，反復(fù)多次.②及時(shí)搶救：洗胃后及時(shí)送醫(yī)院搶救治療。③醫(yī)院較遠(yuǎn)時(shí)，可先給服二巰基丙醇或二巰基丙磺酸鈉。

類金屬及化合物69

硒及化合物

劇毒或高毒

磷及化合物

無機(jī)磷易燃農(nóng)藥（有機(jī)磷）劇毒或高毒

70

烴類化合物除芳香烴（苯、二甲苯、乙苯和二乙苯等）外，其它毒性較小

苯中樞神經(jīng)麻醉劑興奮意識(shí)模糊致突變?nèi)旧w斷裂劑致癌多種器官苯白血病再生性障礙貧血破壞骨骼骨髓生長(zhǎng)等做實(shí)驗(yàn)和家庭裝修時(shí)注意防護(hù)

氯仿

三致作用

烴類化合物71氰化物氰化物毒理

氰離子（CN-）與氧化型細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵結(jié)合阻止了氧化酶中三價(jià)鐵的還原，也就阻斷了氧化過程中的電子傳遞，使組織細(xì)胞不能利用氧，形成了內(nèi)窒息。此時(shí)，血液中雖有足夠的氧，但不能為組織細(xì)胞所利用。由于中樞神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)缺氧最為敏感，尤以呼吸及血管運(yùn)動(dòng)中樞為甚，先興奮，后抑制，呼吸麻痹是氰化物