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文檔簡介
油品質量升級的影響及應對措施2013年12月油品質量升級的影響及應對措施2013年12月1油品質量升級的原因及內容據2012年《中國環(huán)境狀況公報》中的數據顯示,2012年,全國化學需氧量排放總量2423.7萬噸;氨氮排放總量253.6萬噸;二氧化硫排放總量2117.6萬噸;氮氧化物排放總量2337.8萬噸,早在2009年中國已經取代美國成為全球最大的二氧化硫和二氧化碳排放國。
按照《“十二五”節(jié)能減排綜合性工作方案》、《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》和《節(jié)能減排“十二五”規(guī)劃》的要求,在
“十二五”期間,政府將采取強制措施降低污染物排放。油品質量升級的原因及內容據2012年《中國環(huán)境狀況公報》中的2油品質量升級的原因及內容
2012年,地級以上城市環(huán)境空氣質量達標(達到或優(yōu)于二級標準)城市比例為91.4%;2012年,地級以上城市環(huán)境空氣中二氧化硫年均濃度達到或優(yōu)于二級標準的城市占98.8%;2012年,地級以上城市環(huán)境空氣中二氧化氮年均濃度均達到二級標準,其中達到一級標準的城市占86.8%
油品質量升級的原因及內容2012年,地級以上城市環(huán)境空氣質3油品質量升級的原因及內容
油品質量升級的原因及內容4油品質量升級的原因及內容
油品質量升級的原因及內容5油品質量升級的原因及內容
油品質量升級的原因及內容6油品質量升級的原因及內容
從
從2012年,全國廢氣主要污染物排放量情況來看,機動車排放的氮氧化物占到總排放量的1/4還要多。PM2.5,對于近幾年連續(xù)出現的霧霾天氣,PM2.5成為霧霾的元兇。而PM2.5的主要構成是VOC。據油品質量升級的原因及內容從從2012年,全國廢氣主要污染7油品質量升級的原因及內容
從22012年《中國機動車污染防治年報》數據顯示,2012年,全國機動車排放污染物共計:4607.9萬噸。其中氮氧化物637.5萬噸,碳氫化合物441.3萬噸,一氧化碳3467.1萬噸,顆粒物(PM)62.1萬噸。汽車成為我國大氣污染物的主要貢獻者,其排放的氮氧化物和顆粒物已經占到總量的90%;碳氫化合物和一氧化碳超過70%。按按照燃料分類,柴油車的氮氧化物排放量占到汽車總排放量的70%;顆粒物占到90%。而汽油車正好相反,其一氧化碳和碳氫化合物占到機動車排放總量的70%。油品質量升級的原因及內容從22012年《中國機動車污染防治8油品質量升級的原因及內容從
截止至2012年6月底,全國機動車保有量約2.17億輛。其中私家車比例已經超過7成。我國的國情與發(fā)達國家有很大不同。我國的機動車保有量與實際使用量之比幾乎達到1:1,而在發(fā)達國家,遠遠低于這個數字。如紐約約為6:1,日本東京約為5:2。2012年國家針對機動車尾氣污染情況,起草并印發(fā)《關于加強機動車污染防治工作推進大氣PM2.5治理進程的指導意見》等規(guī)范性文件,機動車減排治霾將是一個持久的過程。油品質量升級的原因及內容從截止至2012年6月底,全國機動9油品質量升級的原因及內容K下表是國標汽油質量標準(僅包含部分質量指標)油品質量升級的原因及內容K下表是國標汽油質量標準(僅包含部分10油品質量升級的原因及內容K下表是國標柴油質量標準(僅包含部分質量指標)油品質量升級的原因及內容K下表是國標柴油質量標準(僅包含部分11油品質量升級的主要矛盾從同從我國的汽、柴油質量指標的制定基本上都是按照歐洲的燃油質量標準為基礎。雖然進行少許適應性的修改,但是由于裝置結構不同,造成油品質量升級難度大于國外。據統(tǒng)計汽油中的硫含量90%以上來自于催化汽油。歐美各國加工的輕質原油多,直餾汽油組分多,為實現汽油無鉛化和高標號,建設重整裝置多,重油主要生產燃料油;日本一直依賴進口原油,加工原油硫含量高,建設加氫裝置多。我國煉油工業(yè)主要是以國產重質低硫原油發(fā)展起來的,加工的原油輕質餾分少,直餾汽油組分少;為提高輕油收率,實行重油(蠟油與渣油)以催化裂化為主深加工;同時為滿足乙烯生產,導致高辛烷值組分生產原料缺乏;致使催化裂化汽油多,汽油調合組分催化汽油比例高,因此,降硫的難度要高于國外。而油品質量升級的主要矛盾從同從我國的汽、柴油質量指標的制定基本12油品質量升級的主要矛盾從同
2008年主要國家和地區(qū)二次加工裝置能力占一次能力的比例油品質量升級的主要矛盾從同2008年主要國家和地區(qū)二次加工13油品質量升級的主要矛盾從同從從表中可以看出,除美國催化裂化所占比例高于30%外,其他都低于25%。中國石化2006年催化裂化能力比例已降到30%以下,為26.6%。但中國煉油企業(yè)催化重整比例明顯偏低低。從催化裂化與催化重整能力比例來看,除了中國臺灣地區(qū)為2.2外,其他都低于2,而中國石化則為4。盡管十一五!期間新建一批規(guī)模較大的重整裝置,但大多都用來生產芳烴,因此煉廠汽油調合組分中仍以催化汽油為主。
油品質量升級的主要矛盾從同從從表中可以看出,除美國催化裂化14油品質量升級的主要矛盾從同從
歐洲汽油調合組分中催化裂化汽油占32%,催化重整汽油占45%,異構化油和烷基化油占17%;美國汽油調合組分中催化裂化汽油占38%,催化重整汽油占24%,異構化油和烷基化油占19%;中國石化汽油調合組分中催化裂化汽油占73.2%,催化重整汽油僅為16.1%,烷基化汽油占0.6%,MTBE占3%,其他汽油約占7%,我國的汽油池中催化裂化汽油是汽油調合組分中主要部分,因此我國煉油企業(yè)汽油質量升級要比國外艱難得多。
油品質量升級的主要矛盾從同從
歐洲汽油調合組分中催化裂化汽油15油品質量升級的主要矛盾從同從
從柴油組成來看,我國柴油組分中催化柴油比例較高。以中國石化為例,目前柴油組分中催化柴油約占17%左右。為了汽油質量升級采取的催化裂化降烯烴措施,使得催化柴油的十六烷值進一步降低(約20-25);而生產優(yōu)質柴油的加氫裂化裝置能力比例低,一部分加氫裂化裝置用于生產化工輕油,再加上輕柴油沒有按照用途分類,整體柴油升級難度很大。
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從柴油組成來看,我國柴油組分中16油品質量升級的主要矛盾從同從
同時加工原油進一步劣質化,增加了油品質量升級的難度。根據BP世界能源統(tǒng)計,2004年全球石油探明儲量(剩余可采儲量)為11890億桶(1622億噸),其中硫含量大于1.5%的高硫原油約占70%,主要分布在中東、美洲和遠東地區(qū)。其中中東地區(qū)90%都是高硫原油。我國早就從產油國過渡為原油進口大國,至2009年我國原油進口原油依存度已經超過50%。預計至2020年,我國進口原油依存度將超過2/3。而且國內受制于政治和經濟因素,采購的原油性質差。這也是制約我國油品質量升級的一個重要因素油品質量升級的主要矛盾從同從
同時加工原油進一步劣質化,增17油品質量升級的主要矛盾從同從
近年來國際原油價格上揚,高硫與低硫原油之間、重質與輕質原油之間、含酸與不含酸原油之間的價差也隨之拉大。目前煉油企業(yè)原油成本占到總成本的90%以上,對外依存度的上升和過高的油價迫使煉油廠采購加工資源較豐富且價格較低的高硫、高酸重質原油,以降低煉油成本。2006年我國進口原油中高硫原油為4795萬噸,到2001年已增加到1.347億噸,占到進口原油總量的53.9%。油品質量升級重點要求降低產品硫含量,而加工的原油硫含量越來越高,從而加大了產品質量升級的難度。
油品質量升級的主要矛盾從同從
近年來國際原油價格上揚,高硫18油品質量升級的主要矛盾從同從隨著石化工業(yè)的迅速發(fā)展,化工原料的需求也迅速增長。與國外不同的是,國外化工原料相當部分為天然氣,而我國幾乎100%為石腦油及重質原料。2010年乙烯原料中天然氣所占比例北美為
65%,中東為78%,西歐為35%,亞洲為8%,而我國基本上都是石腦油為主的重質原料,中國石化乙烯原料中包括煉廠輕烴在內輕質組分比例僅為5%左右。
油品質量升級的主要矛盾從同從隨著石化工業(yè)的迅速發(fā)展,化工原料19油品質量升級的主要矛盾從同從由于國內化工市場需求的進一步增加,我國的乙烯和芳烴生產能力將以更快的速度增長,2007年我國乙烯生產能力達988.5萬噸/年,到2010年乙烯生產能力達到1511萬噸/年,躍居世界第二。在乙烯和對二甲苯能力快速增長的拉動下,化工輕油的需求量達到6800萬噸/年左右,年均增長17.6%由于我國的化工原料絕大部分來自煉廠,我國煉油業(yè)不僅要滿足運輸用燃料的發(fā)展需要,還要保證化工原料的需要。油品質量升級的主要矛盾從同從由于國內化工市場需求的進一步增加20油品質量升級的主要矛盾從同從從我國汽油質量的現狀和國際油品質量的發(fā)展來看,對于MTBE和添加錳劑的限制將會越來越嚴格。隨著汽油質量指標進一步升級,要保證汽油的辛烷值必須調合更多的高辛烷值組分重整生成油,也需要更多的石腦油,而我國化工行業(yè)的快速發(fā)展,使化工原料需求量劇增,不僅影響汽油總產量,也影響高標號汽油比例。高辛烷值組分缺少進一步增加了質量升級的難度。
油品質量升級的主要矛盾從同從從我國汽油質量的現狀和國際油品質21油品質量升級的主要矛盾從同從油品質量升級增加了煉廠能耗,加大了節(jié)能減排難度。我國從十一五規(guī)劃開始,提出了節(jié)能降耗和污染減排的目標,節(jié)能減排成為企業(yè)主要的考核指標。而由于油品質量升級延長了加工鏈,需要改擴建加氫精制裝置,提高加氫裝置的苛刻度,增加氫氣消耗,提高制氫裝置的開工負荷,這這些措施都將使煉廠能耗增加。初步估計僅由于車用汽柴油質量升級,噸油平均能耗將增加2~3個單位以上??梢?油品質量升級將加大煉油企業(yè)節(jié)能減排的難度。
油品質量升級的主要矛盾從同從油品質量升級增加了煉廠能耗,加22油品質量升級的主要矛盾從同從為了進一步減少二氧化碳排放,同時減少對石油資源的依賴,世界各國加大了對生物燃料的研究。目前汽油主要是調入乙醇,各國乙醇調入比例不一樣,目前最高的一般為10%(我國調合比例即為10%)。由于添加乙醇組分,對煉廠生產的汽油組分的構成提出了更高的要求。由于乙醇含氧量高,限制了含氧組分如MTBE和醚化汽油的調和比例。另外調乙醇汽油的汽油組分蒸氣壓要低于普通汽油,一些
輕組分(主要是C5及以下)也不能調入,或者調合比例下降,從而減少了汽油可調合組分的數量。油品質量升級的主要矛盾從同從為了進一步減少二氧化碳排放,同23油品質量升級的主要矛盾從同從油品清潔化加大了資本投入,加工成本增加。油品清潔化,從目前的技術路線來看,油品升級主要是采用加氫技術。汽油質量升級需要對催化原料加氫或對催化汽油加氫,從而增加了氫耗,也增加了能耗。此外,不管采取催化原料加氫還是催化汽油加氫,都不可避免地造成辛烷值降低,這些因素造成煉廠成本增加、效益降低。車用柴油質量升級,主要是通過柴油加氫來實現。目前柴油加氫精制脫硫率為95%左右,如果達到的國四硫含量要求(50ppm),加氫精制脫硫率需要達到99%;而要生產國五硫含量標準的車用柴油(10ppm),加氫精制脫硫率要達到99.9%以上;如果再考慮提高十六烷值的問題,則需要提高加氫的反應溫度,降低空速。這些都會大大增加能耗和氫耗。雖然油品質量升級會調整汽柴油定價,但是對于大部分煉油廠而言。效益都會出現下滑。油品質量升級的主要矛盾從同從油品清潔化加大了資本投入,加工24催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從從油品質量升級的要求來看,對于煉油廠油品貢獻最大的催化裂化裝置采取的措施主要分為兩類:一是對催化裂化原料進行加氫處理,二是對催化汽柴油進行加氫處理。從發(fā)展的眼光來看,隨著加工原油硫含量提高、裝置規(guī)模的增大,產品質量要求越來越嚴格。煉油企業(yè)都應該考慮建設催化裂化原料加氫處理裝置;同時考慮建設催化汽油加氫處理裝置降低催化汽油硫含量。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從從油品質量升級的要求來25催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從焦化蠟油是催化裂化裝置的重要原料組成部分,但是焦化蠟油是熱裂化的產物,其烴類組成不適合進催化裂化裝置進行加工。熱裂化的反應性質決定了焦化蠟油中芳烴含量高(約占40%),膠質含量高(約占10%),。而且焦化原料進料一般是整個煉油廠油品質量最差的減壓渣油,其氮含量往往在1.0%以上。據TOPSOE公司的統(tǒng)計,催化原料中氮含量增加100ppm,催化裂化轉換率將下降0.5-0.7%,同時汽油體積損失和轉換率的降低比率大約為1:1。對焦化蠟油進行加氫處理,其硫、氮含量大幅度降低,同時對于降低焦化蠟油芳烴、降低其重金屬含量也有一定效果。經過加氫的焦化蠟油進入催化加工會大幅度提高液收和輕收。同時因為焦化蠟油殘?zhí)枯^低,經過加氫處理的焦化蠟油比直餾蠟油生焦量低,是理想的催化裂化原料。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從焦化蠟油是催化裂化裝置26催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從在不具備焦化蠟油加氫條件的煉油廠,也可以采取高抗氮的催化裂化催化劑來降低焦化蠟油對催化裂化裝置的影響。由于堿性氮化物能夠強烈吸附在催化裂化酸性中心,而使其失去活性。一般采用酸中心密度高的分子篩,稀土含量提高有利于催化劑抗氮性能提高。或者采用酸性添加劑作為氮撲捉劑。目前也有用溶劑油抽提焦化蠟油的做法,但應用較少。不管是采用高抗氮催化劑還是溶劑油抽提的做法,都不能從根本上提升焦化蠟油的性質,適合作為過渡措施來使用。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從在不具備焦化蠟油加氫條27催化裂化應對油品升級的主要措施從同從目前,我國含硫渣油加工主要有兩條路線:一種是延遲焦化-蠟油加氫處理,蠟油催化裂化;另一種是渣油加氫-重油催化裂化。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從目前,我國含硫渣油加工主28催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從29催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從30催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從31催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從為提高渣油加工深度,渣油加氫-催化裂化組合工藝已經成為含硫渣油的加工必不可少的一個步驟。盡管其短期投資較大、加工費用較高,但因其液收高、產值高反而表現出經濟效益更好,而且組合工藝的產品結構更合理,產品質量較好,環(huán)保優(yōu)勢明顯,是加工含硫渣油的較佳選擇,具有較為廣闊的應用前景,也是油品質量進一步升級的必經之路。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從為提高渣油加工深度,渣32催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油加氫技術的工藝過程是渣油經加氫處理,脫硫、脫氮、脫金屬和脫殘?zhí)?。采用該工藝技術,渣油處理效果顯著,且由于渣油中氫含量增加,加氫后的渣油可符合渣油催化裂化裝置的進料要求。在渣油加氫技術方法中,目前應用的主要有固定床加氫處理、沸騰床加氫裂化、懸浮床加氫裂化、移動床加氫裂化技術等。渣油加氫4項技術中,固定床加氫處理技術最為成熟,沸騰床加氫裂化技術發(fā)展較快,懸浮床加氫裂化和移動床加氫裂化技術都處于工業(yè)實驗及研究開發(fā)之中。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油加氫技術的工藝過程33催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從34催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從35催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從36催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從固定床渣油加氫技術是目前最為成熟的技術。當原料中金屬含量小于200g/g、殘?zhí)啃∮?0%、轉化率小于50%時常選用這種加氫工藝。該加氫工藝投資少,產品質量好,是迄今為止工業(yè)應用最多、技術最成熟的渣油加氫工藝之一。固定床渣油加氫技術的工藝是反應器中密相堆積裝填固體顆粒狀催化劑、原料和氫氣加熱到反應溫度后自上而下以滴流床形式通過反應器,原料(常渣或減渣)依次經過脫金屬、脫硫和脫氮以及裂解三段串聯加氫處理過程,催化劑是三氧化二鋁負載的Ni、Mo、W催化劑。加氫脫硫率一般可達90%以上,脫氮率達70%左右,鎳和釩的脫除率達85%左右,殘?zhí)棵摮蔬_60%以上;產品低凝柴油產品的十六烷值可達50,氧化安定性好。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從固定床渣油加氫技術是目37催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油沸騰床加氫技術是劣質重質原油深度加工、提高石油資源利用率的一項專用技術,可處理重金屬含量和殘?zhí)恐递^高的劣質原料,兼有裂化和精制功能,運轉周期長,但投資較高。沸沸騰床加氫裂化是一種高溫、高壓加氫工其最低操作溫度大約相當于渣油固定床加氫處理運轉末期的反應溫度,為穩(wěn)定操作確保反應器出口有足夠高的氫分壓,操作壓力相對較高,為使減壓渣油原料在較苛刻條件下能夠轉化和脫除雜質,化學耗氫量通常在200m3/m3(標準)左右,比固定床加氫處理要高一些。渣油沸騰床加氫裂化技術目前的先進水平是渣油轉化率可達80%。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油沸騰床加氫技術是劣38催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從MIP技術是北京石油化工科學研究院開發(fā)的多產異構烷烴的催化裂化工藝技術。該技術在反應提升管設2個反應區(qū),以烯烴為界,生成烯烴為第1反應區(qū),烯烴反應為第2反應區(qū)。第1反應區(qū)主要作用是,烴類混合物快速徹底地裂化生成烯烴,故該區(qū)操作方式類似目前催化裂化方式,即高反應溫度、短接觸時間和高劑油比,該區(qū)反應苛刻度應高于目前催化裂化的反應苛刻度,這樣可以達到在短時間內較重的原料油裂化生成烯烴,而烯烴不能進一步裂化,保留較大分子的烯烴,同時高反應苛刻度可以減少汽油組成中的低辛烷值組分正構烷烴和環(huán)烷烴的生成,對提高汽油辛烷值非常有利。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從MIP技術是北京石油39催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從第二反應區(qū)主要作用是,由于烯烴生成異構烷烴既有平行反應又有串聯反應,且反應溫度低對其生成有利,故該區(qū)操作方式不同于目前的催化裂化操作方式,即低反應溫度和長反應時間。這樣既保證烯烴的生成,又有利于生成異構烷烴或異構烷烴和芳烴。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從第二反應區(qū)主要作用是,40催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從(1)MIP工藝是降低汽油烯烴的有效工藝,汽油烯烴體積分數可以降低到20%以下,完全可以滿足汽油質量升級的要求。(2)MIP工藝可強化重油裂解能力,提高液化氣收率,總液收優(yōu)于FCC工藝。(3)原料性質對MIP工藝提高汽油辛烷值有影響。44)MIP工藝提高汽油質量增加液化氣產量是犧牲柴油和油漿的質量為前提的,催化柴油精制的成本和難度增加。、催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從(1)MIP工藝是降41催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從FDFCC目標是改善產品分布,進一步提高丙烯產率,降低汽油的硫含量和烯烴含量。該工藝技術的核心是對重油提升管反應器進行優(yōu)化操作,采用低油劑瞬間接觸溫度、高反應溫度、大劑油比、短反應時間操作,達到進一步提高丙烯產率,降低汽油的硫含量和烯烴含量的目的。該技術實現上述目標的方法是利用汽油提升管沉降器待生劑相對較低的溫度和較高的剩余活性,將其返回重油提升管底部與再生劑混合,提高重油提升管的劑油比,降低油劑瞬間接觸溫度,以降低干氣和焦炭產率,提高總液收,改善產品分布。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從FDFCC目標是改善產42催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從目前,催化裂化裝置催化劑的再生溫度一般都高于650℃,由于再生催化劑的溫度較高,受裝置熱平衡的限制,劑油比較小。劑油比的大小直接關系到單位重量的原料接觸催化裂化反應的活性中心數,它對催化裂化的產品分布和產品性質有較大影響。劑油比較大時,產品的選擇性好,反之則產品的選擇性變差。通常,提高劑油比可采用降低再生催化劑的溫度或降低催化裂化原料油的溫度的方法。但重油的粘度受溫度的影響較大,溫度較高時粘度較小,反之則粘度較大,所以為了保證一定的霧化效果,重油催化裂化的原料霧化預熱溫度不宜過低。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從目前,催化裂化裝置催化43催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從因此,降低催化裂化原料油的預熱溫度的方法雖然簡單易行,但其對提高劑油比的影響受到限制。降低再生催化劑的溫度也是提高劑油比的有效方法。再生劑與原料油開始接觸的瞬間,由于傳熱不均勻,必然會造成局部過熱現象,使部分原料油分子的溫度超過600℃。溫度過高會提高熱裂化反應的程度,干氣和焦炭產率上升,輕油收率下降。因此利用降低再生催化劑溫度的方法來提高劑油比對改善催化裂化反應的產品分布和產品質量具有重油意義。FDFCC工藝技術利用了FDFCC雙提升管工藝的技術優(yōu)勢,達到了重油提升管反應器優(yōu)化操作的目的。該工藝技術與常規(guī)FCC相比,達到相同轉化率的條件下,使裝置的干氣、焦炭產率下降1個百分點以上,產品分布得到較大改善,裝置能耗下降。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從因此,降低催化裂化原料44催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從反應部分工藝技術特點1.采用雙提升管、雙沉降器設計。2.采用特殊設計的重油提升管預提升段,將再生催化劑與汽油待生催化劑混合,以降低再生劑溫度提高劑油比。3.重油提升管原料油噴嘴選用特殊設計、霧化效果好、經過實際實際應用證明效果良好的霧化效果。4.兩根提升管分別采用優(yōu)化的反應時間設計,為降低汽油烯烴、多產丙烯創(chuàng)造良好的條件。5.兩根提升管后部均設急冷油設施,控制反應出口溫度。6.兩根提升管出口快速終止反應,提升管出口設置粗旋快分使油氣與催化劑快速分離,粗旋升氣筒與沉降器單級旋分器入口軟連接,以達到快速終止二次反應,減少反應油氣在沉降器的停留時間從而減少二次反應和熱裂化反應的發(fā)生,提高旋分效率,減少催化劑的跑損。7.汽油汽提段采用填料式高效汽提技術。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從反應部分工藝技術特點145催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從雖然FDFCC技術已經成為一種成熟,有效的汽油降烯烴技術,但是其本身也存在一定的缺點:1.能耗偏高,反應深度大,燒焦明顯比常規(guī)催化增加。雙提升管及雙分餾塔的存在造成裝置加工流程繁瑣,能耗升高。2.在目前化工市場不景氣的情況下,以犧牲汽油產率來提高液化氣產率并不經濟。3.FDFCC裝置汽油經過改質后,苯含量和芳烴含量明顯提高,不利于汽油調和。對于沒有連續(xù)重整裝置的煉油廠來說比較適合,不適合于大型綜合性煉油廠。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從雖然FDFCC技術已經46催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從中國石油大學(華東)開發(fā)的TSRFCC技術,用兩段提升管反應器串聯,構成兩路循環(huán)的新的反應—再生系統(tǒng)流程。催化原料在第一根提升管中反應,循環(huán)油和催化輕汽油在第二根提升管中反應,兩個提升管可根據不同原料采用不同的操作條件。該技術的突出特征是:油氣串聯、催化劑接力、短反應時間和分段反應。工業(yè)試驗表明,汽油烯烴體積分數降到35%,誘導期增加,但辛烷值下降,硫含量降低。輕油收率提高2%~3%,干氣和焦炭產率降低,產品分布改善;產品質量提高。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從中國石油大學(華東)開47催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從煉廠油品質量升級改造是一項復雜的工程,涉及設計、施工、管理、工藝和設備等諸多方面,需要增加投資,建設一些必要的裝置。另一方面,油品質量標準也是隨著環(huán)保要求變化而逐步提高的,歐洲從歐II到歐V歷經12年,我國油品質量升級也是漸進的過程。因此,需要做好長期規(guī)劃,統(tǒng)籌考慮。建議一次規(guī)劃,分步實施盡管目前各企業(yè)考慮的是油品質量升級到國4的建設項目,但要考慮今后質量升級到國5甚至國6的需求。尤其是新建裝置,要統(tǒng)籌考慮油品質量升級的步伐,前期階段的升級改造要為后續(xù)階段的改造創(chuàng)造條件并預留余地,具體投入再分階段實施。這樣可減少煉廠的一次投入資金量,還可分步驟達到環(huán)保要求。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從煉廠油品質量升級改造是48催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從汽油質量升級要結合各企業(yè)特點選擇合適的加工技術,并不一定是最好的技術就是最適合本企業(yè)的。催化汽油后加工工藝對催化汽油進行二次加工技術有輕汽油醚化、加氫改質和緩和重整等。輕汽油醚化是將汽油中的活性烯烴(C5和C6)與甲醇發(fā)生醚化反應,轉化為叔烷基醚,不但降低了汽油中的烯烴含量,還可提高汽油的辛烷值和氧含量,并降低汽油蒸汽壓。通過輕汽油醚化,汽油烯烴體積分數可降低20個百分點以上,辛烷值提高2~3個單位。接接著將介紹一下幾種常見的汽油加氫脫硫工藝催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從汽油質量升級要結合各企49催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從ISAL工藝委內瑞拉INTEVEPS.A.和美國UOP公司聯合開發(fā)的ISAL工藝,采用一種新型分子篩催化劑,催化劑中未載貴金屬,其表面積、酸性和顆粒大小均經過優(yōu)選,具有脫硫、脫氮和烯烴飽和作用,也具有異構化、裂化功能,并可使裂化的小分子在催化劑表面發(fā)生分子重排反應,從而解決了由于烯烴飽和導致辛烷值大幅降低這一常規(guī)加氫工藝無法解決的難題。該工藝為低壓固定床選擇性加氫技術,采用兩個反應器,第一個反應器主要進行原料的加氫脫硫、脫氮反應,第二個反應器主要進行提高汽油辛烷值的加氫異構化反應。其他操作條件及工藝設備與常規(guī)加氫精制相同,因而不需要特殊的操作程序,投資和操作費用也較低。ISAL工藝流程如下圖所示。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從ISAL工藝委內瑞拉50催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從51催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從隨后UOP推出了了第二代ISAL工藝,通過協調兩個反應器中進行,第一段是將FCC汽油進行催化劑的金屬功能和分子篩功能,可使C5+液體產物收率提高3-4%,另外,加工苛刻度的降低也減少了催化劑的用量。新的ISAL工藝已由兩段簡化為一段,與常規(guī)一段加氫裝置相同,唯一的區(qū)別是新工藝采用了多床層催化劑系統(tǒng),床層間引入了急冷氣,使反應熱均勻分布,降低了反應器出口溫度,并延長了催化劑壽命。比一般加氫精制高。ISAL過程的原料可以是全餾程FCC汽油,也可、以是FCC輕汽油或重汽油。一般來講,將FCC汽油切割成輕汽油和重汽油分別進行處理效果較好。此外,ISAL過程的操作目標也可以是多樣化的,包括收率最大、辛烷值保持或辛烷值最大。由此可見,ISAL工藝優(yōu)于常規(guī)加氫精制工藝極具吸引力,
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從隨后UOP推出了了第二52催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從Mobil公司為解決FCC汽油加氫脫硫和辛烷值損失的矛盾,開發(fā)了OCTGAIN工藝。該工藝為簡單的固定床低壓加氫過程,其特點是在降低FCC汽油烯烴含量和硫含量時辛烷值不損失。該工藝過程分兩段在兩個反應器中進行,第一段是將FCC汽油進行加氫精制,脫除其中的硫、氮化合物,中間產品的辛烷值因加氫飽和而降低;第二段采用一種改性的分子篩擇形催化劑對第一段產物進行辛烷值恢復,使低辛烷值的中間產物轉化為高辛烷值產物。不久該公司推出了“一器兩反”工藝,新工藝的最大特點是:在同一個反應器中,采用兩層不同的催化劑,在相同的反應條件下使FCC汽油加氫后得到低硫、低烯烴和辛烷值不損失的產品汽油。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從Mobil公司為解決53催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從54催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從Prime-G+技術是在Prime-G工業(yè)應用的基礎上開發(fā)出來的一種具有更高脫硫選擇性的工藝。為了滿足汽油調和組分的硫含量要求,LCN的深度脫硫至關重要。傳統(tǒng)的做法是在LCN上增加萃取脫硫裝置以脫除硫醇(乙硫醇、丙硫醇和丁硫醇醇),但由于C3~C4硫醇的脫除率不高,二硫化物又會沖新進入,這種方法對于LCN的脫硫效果并不理想。Prime-G+技術是在分餾塔前面增加一臺選擇性加氫反應器。在反應器中共發(fā)生三種反應,即二烯烴的加氫、烯烴雙鍵的異構化和硫醇轉化為更重的含硫化合物。具體的工藝流程如下圖所示,Prime-G+技術將選擇性加氫和分餾塔組合起來,從而得到低硫的不含硫醇的LCN;通過二烯烴的加氫來保護HCN的加氫脫硫段。因為二烯烴會造成反應器的壓降增加并縮短催化劑的壽命。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從Prime-G+技55催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從56催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從該工藝的技術特點:(1)脫硫效果好,足以達到低于10×10-6(w)的超低硫含量標準;(2)烯烴飽和反應少,芳烴飽和反應幾乎不發(fā)生反應,因而辛烷值損失和氫氣消耗都很低;(3)由于不發(fā)生裂解反應,因此汽油收率很高(4)能同時脫除硫醇,不需另設脫硫醇裝置。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從該工藝的技術特點:57催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從CDTECH公司采用催化蒸餾工藝技術脫硫,全餾分首先在CDHydro塔中切割為輕、重汽油,塔上部含有催化劑模塊,輕汽油中的硫醇與二烯烴反應生產重的硫醚,減少了堿洗脫硫醇過程。重汽油進入CDHDS塔,在塔內催化劑上完成脫硫反應。美國得克薩斯州阿瑟港煉油廠FCC汽油采用該工藝脫硫,裝置加工含硫質量分數為5000mg/kg(有時高達7500mg/kg)的FCC重汽油520kt/a,加氫脫硫率達到87%~98%,汽油辛烷值損失為0~2個單位。CDTECH催化汽油脫硫的工藝流程如下:催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從CDTECH公司采用58催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從59催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從總體來看,FCC汽油加氫改質工藝的基本思路為:(1)以脫硫為最終目標的FCC汽油加氫改質過程:根據產品硫含量的目標值,將原料油于適宜切割點分為輕、重兩部分,重點對重餾分進行選擇性加氫脫硫(脫硫、保持烯烴),然后輕、重餾分混合得到合格硫含量的汽油產品。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從總體來看,FCC汽60催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從(2)以脫硫、降烯烴為最終目標的FCC汽油加氫改質過程:應使切割點的選擇建立在綜合考慮產品中硫、烯烴含量要求的基礎上,使得輕餾分中的硫含量及烯烴含量與產品要求的相當,然后對重餾分進行傳統(tǒng)的加氫脫硫、烯烴完全飽和處理及后續(xù)的辛烷值恢復處理,從而得到合格硫、烯烴含量及辛烷值損失最小的汽油產品。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從(2)以脫硫、降烯61催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從降低苯含量主要針對重整汽油我國大部分煉廠的催化重整裝置都帶有芳烴抽提,但仍有少數煉廠半再生重整沒有芳烴抽提,其油品質量升級時汽油苯含量超標。采取的措施主要分為兩類:一是對重整原料進行切割,調整重整原料的餾程;二是建設碳六分離裝置或者苯抽提裝置。值得注意的是,從目前生產數據來看,采用FD-FCC降烯烴技術,會使催化汽油的苯含量有所上升,在考慮降烯烴措施時要綜合考慮。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從降低苯含量主要針對重整62催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從降低硫含量的重點是增加加氫精制能力,提高脫硫率。目前柴油脫硫主要還是靠加氫精制。經過多年投入,我國煉油企業(yè)加氫精制能力已基本能滿足生產國3柴油的要求,這些企業(yè)在車用柴油質量升級到國4時,可通過更換高效脫硫催化劑、改變操作條件來達到降低硫含量的目的。還有部分企業(yè)還需要新增加氫精制能力。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從降低硫含量的重點是增加63催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從要滿足車用柴油十六烷值要求,催化柴油應盡可能多地調合其他用途柴油。由于催化裝置進行降烯烴改造后,柴油的十六烷值會下降,同時催化柴油比例較高,因此十六烷值低企業(yè)柴油質量升級的主要難點。建議催化柴油重點考慮調合其他用途的柴油。對于焦化和催化柴油比例較大的企業(yè),這部分柴油再加氫后也難以達到調和的質量要求,隨著國4柴油指標的臨近,可以考慮增上柴油改質工藝。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從要滿足車用柴油十六烷值64催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從增加烷基化油、異構化油的生產能力,改善汽油調合組分組成。我國汽油組分中,高辛烷值組分主要是重整生成油、芳烴、烷基化油和MTBE。而處于成本原因,烷基化油和MTBE的比例很低,目前中國石化汽油平均組成中烷基化油占0.6%,MTBE約占5%,隨著應用乙醇汽油的地區(qū)范圍擴大,MTBE的調入量會更低。目前催化汽油的辛烷值相對較高,緩解了高辛烷值組分不足的矛盾。但隨著汽油質量升級的要求,如果采用催化裂化原料加氫,催化裂化成為蠟油催化,同時催化裂化采用降烯烴工藝,其汽油的辛烷值會降低;如果采用催化汽油后處理,加氫后汽油辛烷值會進一步下降。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從增加烷基化油、異構化油65催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從另一方面,盡管目前重整生成油和芳烴的調合比例不高(如中國石化為16.1%),但是高標號汽油尤其是97#號汽油的芳烴含量已經卡邊。初步測算,汽油質量升級到國4標準,97#汽油的芳烴含量平均為35%左右。隨著產品質量標準進一步提高,低芳烴含量的高辛烷值組分比例還需要增加。隨著汽油質量指標的升級,MMT錳劑的加注量也受到限制。在不遠的將來,發(fā)展烷基化汽油和異構化汽油組分將是大勢所趨。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從另一方面,盡管目前重66催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從從目前采用MIP工藝的渣油催化裂化裝置來看,柴油質量下降嚴重。十六烷值指數普遍在20左右,催化柴油加氫不僅難度大,氫耗高,而且由于催化反應深度增加,催化柴油的二苯并噻吩含量增加而使普通的柴油加氫精制工藝難以處理。對于催化柴油的利用,目前中石化系統(tǒng)內部科研部門主張將催化柴油不再加氫進入油品調和。而是切割后回煉,或加氫后再進催化回煉。以降低催化柴油產量,增產汽油。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從從目前采用MIP工藝的67油品質量升級的影響及應對措施從同從從謝謝油品質量升級的影響及應對措施從同從從謝謝68油品質量升級的影響及應對措施2013年12月油品質量升級的影響及應對措施2013年12月69油品質量升級的原因及內容據2012年《中國環(huán)境狀況公報》中的數據顯示,2012年,全國化學需氧量排放總量2423.7萬噸;氨氮排放總量253.6萬噸;二氧化硫排放總量2117.6萬噸;氮氧化物排放總量2337.8萬噸,早在2009年中國已經取代美國成為全球最大的二氧化硫和二氧化碳排放國。
按照《“十二五”節(jié)能減排綜合性工作方案》、《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》和《節(jié)能減排“十二五”規(guī)劃》的要求,在
“十二五”期間,政府將采取強制措施降低污染物排放。油品質量升級的原因及內容據2012年《中國環(huán)境狀況公報》中的70油品質量升級的原因及內容
2012年,地級以上城市環(huán)境空氣質量達標(達到或優(yōu)于二級標準)城市比例為91.4%;2012年,地級以上城市環(huán)境空氣中二氧化硫年均濃度達到或優(yōu)于二級標準的城市占98.8%;2012年,地級以上城市環(huán)境空氣中二氧化氮年均濃度均達到二級標準,其中達到一級標準的城市占86.8%
油品質量升級的原因及內容2012年,地級以上城市環(huán)境空氣質71油品質量升級的原因及內容
油品質量升級的原因及內容72油品質量升級的原因及內容
油品質量升級的原因及內容73油品質量升級的原因及內容
油品質量升級的原因及內容74油品質量升級的原因及內容
從
從2012年,全國廢氣主要污染物排放量情況來看,機動車排放的氮氧化物占到總排放量的1/4還要多。PM2.5,對于近幾年連續(xù)出現的霧霾天氣,PM2.5成為霧霾的元兇。而PM2.5的主要構成是VOC。據油品質量升級的原因及內容從從2012年,全國廢氣主要污染75油品質量升級的原因及內容
從22012年《中國機動車污染防治年報》數據顯示,2012年,全國機動車排放污染物共計:4607.9萬噸。其中氮氧化物637.5萬噸,碳氫化合物441.3萬噸,一氧化碳3467.1萬噸,顆粒物(PM)62.1萬噸。汽車成為我國大氣污染物的主要貢獻者,其排放的氮氧化物和顆粒物已經占到總量的90%;碳氫化合物和一氧化碳超過70%。按按照燃料分類,柴油車的氮氧化物排放量占到汽車總排放量的70%;顆粒物占到90%。而汽油車正好相反,其一氧化碳和碳氫化合物占到機動車排放總量的70%。油品質量升級的原因及內容從22012年《中國機動車污染防治76油品質量升級的原因及內容從
截止至2012年6月底,全國機動車保有量約2.17億輛。其中私家車比例已經超過7成。我國的國情與發(fā)達國家有很大不同。我國的機動車保有量與實際使用量之比幾乎達到1:1,而在發(fā)達國家,遠遠低于這個數字。如紐約約為6:1,日本東京約為5:2。2012年國家針對機動車尾氣污染情況,起草并印發(fā)《關于加強機動車污染防治工作推進大氣PM2.5治理進程的指導意見》等規(guī)范性文件,機動車減排治霾將是一個持久的過程。油品質量升級的原因及內容從截止至2012年6月底,全國機動77油品質量升級的原因及內容K下表是國標汽油質量標準(僅包含部分質量指標)油品質量升級的原因及內容K下表是國標汽油質量標準(僅包含部分78油品質量升級的原因及內容K下表是國標柴油質量標準(僅包含部分質量指標)油品質量升級的原因及內容K下表是國標柴油質量標準(僅包含部分79油品質量升級的主要矛盾從同從我國的汽、柴油質量指標的制定基本上都是按照歐洲的燃油質量標準為基礎。雖然進行少許適應性的修改,但是由于裝置結構不同,造成油品質量升級難度大于國外。據統(tǒng)計汽油中的硫含量90%以上來自于催化汽油。歐美各國加工的輕質原油多,直餾汽油組分多,為實現汽油無鉛化和高標號,建設重整裝置多,重油主要生產燃料油;日本一直依賴進口原油,加工原油硫含量高,建設加氫裝置多。我國煉油工業(yè)主要是以國產重質低硫原油發(fā)展起來的,加工的原油輕質餾分少,直餾汽油組分少;為提高輕油收率,實行重油(蠟油與渣油)以催化裂化為主深加工;同時為滿足乙烯生產,導致高辛烷值組分生產原料缺乏;致使催化裂化汽油多,汽油調合組分催化汽油比例高,因此,降硫的難度要高于國外。而油品質量升級的主要矛盾從同從我國的汽、柴油質量指標的制定基本80油品質量升級的主要矛盾從同
2008年主要國家和地區(qū)二次加工裝置能力占一次能力的比例油品質量升級的主要矛盾從同2008年主要國家和地區(qū)二次加工81油品質量升級的主要矛盾從同從從表中可以看出,除美國催化裂化所占比例高于30%外,其他都低于25%。中國石化2006年催化裂化能力比例已降到30%以下,為26.6%。但中國煉油企業(yè)催化重整比例明顯偏低低。從催化裂化與催化重整能力比例來看,除了中國臺灣地區(qū)為2.2外,其他都低于2,而中國石化則為4。盡管十一五!期間新建一批規(guī)模較大的重整裝置,但大多都用來生產芳烴,因此煉廠汽油調合組分中仍以催化汽油為主。
油品質量升級的主要矛盾從同從從表中可以看出,除美國催化裂化82油品質量升級的主要矛盾從同從
歐洲汽油調合組分中催化裂化汽油占32%,催化重整汽油占45%,異構化油和烷基化油占17%;美國汽油調合組分中催化裂化汽油占38%,催化重整汽油占24%,異構化油和烷基化油占19%;中國石化汽油調合組分中催化裂化汽油占73.2%,催化重整汽油僅為16.1%,烷基化汽油占0.6%,MTBE占3%,其他汽油約占7%,我國的汽油池中催化裂化汽油是汽油調合組分中主要部分,因此我國煉油企業(yè)汽油質量升級要比國外艱難得多。
油品質量升級的主要矛盾從同從
歐洲汽油調合組分中催化裂化汽油83油品質量升級的主要矛盾從同從
從柴油組成來看,我國柴油組分中催化柴油比例較高。以中國石化為例,目前柴油組分中催化柴油約占17%左右。為了汽油質量升級采取的催化裂化降烯烴措施,使得催化柴油的十六烷值進一步降低(約20-25);而生產優(yōu)質柴油的加氫裂化裝置能力比例低,一部分加氫裂化裝置用于生產化工輕油,再加上輕柴油沒有按照用途分類,整體柴油升級難度很大。
油品質量升級的主要矛盾從同從
從柴油組成來看,我國柴油組分中84油品質量升級的主要矛盾從同從
同時加工原油進一步劣質化,增加了油品質量升級的難度。根據BP世界能源統(tǒng)計,2004年全球石油探明儲量(剩余可采儲量)為11890億桶(1622億噸),其中硫含量大于1.5%的高硫原油約占70%,主要分布在中東、美洲和遠東地區(qū)。其中中東地區(qū)90%都是高硫原油。我國早就從產油國過渡為原油進口大國,至2009年我國原油進口原油依存度已經超過50%。預計至2020年,我國進口原油依存度將超過2/3。而且國內受制于政治和經濟因素,采購的原油性質差。這也是制約我國油品質量升級的一個重要因素油品質量升級的主要矛盾從同從
同時加工原油進一步劣質化,增85油品質量升級的主要矛盾從同從
近年來國際原油價格上揚,高硫與低硫原油之間、重質與輕質原油之間、含酸與不含酸原油之間的價差也隨之拉大。目前煉油企業(yè)原油成本占到總成本的90%以上,對外依存度的上升和過高的油價迫使煉油廠采購加工資源較豐富且價格較低的高硫、高酸重質原油,以降低煉油成本。2006年我國進口原油中高硫原油為4795萬噸,到2001年已增加到1.347億噸,占到進口原油總量的53.9%。油品質量升級重點要求降低產品硫含量,而加工的原油硫含量越來越高,從而加大了產品質量升級的難度。
油品質量升級的主要矛盾從同從
近年來國際原油價格上揚,高硫86油品質量升級的主要矛盾從同從隨著石化工業(yè)的迅速發(fā)展,化工原料的需求也迅速增長。與國外不同的是,國外化工原料相當部分為天然氣,而我國幾乎100%為石腦油及重質原料。2010年乙烯原料中天然氣所占比例北美為
65%,中東為78%,西歐為35%,亞洲為8%,而我國基本上都是石腦油為主的重質原料,中國石化乙烯原料中包括煉廠輕烴在內輕質組分比例僅為5%左右。
油品質量升級的主要矛盾從同從隨著石化工業(yè)的迅速發(fā)展,化工原料87油品質量升級的主要矛盾從同從由于國內化工市場需求的進一步增加,我國的乙烯和芳烴生產能力將以更快的速度增長,2007年我國乙烯生產能力達988.5萬噸/年,到2010年乙烯生產能力達到1511萬噸/年,躍居世界第二。在乙烯和對二甲苯能力快速增長的拉動下,化工輕油的需求量達到6800萬噸/年左右,年均增長17.6%由于我國的化工原料絕大部分來自煉廠,我國煉油業(yè)不僅要滿足運輸用燃料的發(fā)展需要,還要保證化工原料的需要。油品質量升級的主要矛盾從同從由于國內化工市場需求的進一步增加88油品質量升級的主要矛盾從同從從我國汽油質量的現狀和國際油品質量的發(fā)展來看,對于MTBE和添加錳劑的限制將會越來越嚴格。隨著汽油質量指標進一步升級,要保證汽油的辛烷值必須調合更多的高辛烷值組分重整生成油,也需要更多的石腦油,而我國化工行業(yè)的快速發(fā)展,使化工原料需求量劇增,不僅影響汽油總產量,也影響高標號汽油比例。高辛烷值組分缺少進一步增加了質量升級的難度。
油品質量升級的主要矛盾從同從從我國汽油質量的現狀和國際油品質89油品質量升級的主要矛盾從同從油品質量升級增加了煉廠能耗,加大了節(jié)能減排難度。我國從十一五規(guī)劃開始,提出了節(jié)能降耗和污染減排的目標,節(jié)能減排成為企業(yè)主要的考核指標。而由于油品質量升級延長了加工鏈,需要改擴建加氫精制裝置,提高加氫裝置的苛刻度,增加氫氣消耗,提高制氫裝置的開工負荷,這這些措施都將使煉廠能耗增加。初步估計僅由于車用汽柴油質量升級,噸油平均能耗將增加2~3個單位以上。可見,油品質量升級將加大煉油企業(yè)節(jié)能減排的難度。
油品質量升級的主要矛盾從同從油品質量升級增加了煉廠能耗,加90油品質量升級的主要矛盾從同從為了進一步減少二氧化碳排放,同時減少對石油資源的依賴,世界各國加大了對生物燃料的研究。目前汽油主要是調入乙醇,各國乙醇調入比例不一樣,目前最高的一般為10%(我國調合比例即為10%)。由于添加乙醇組分,對煉廠生產的汽油組分的構成提出了更高的要求。由于乙醇含氧量高,限制了含氧組分如MTBE和醚化汽油的調和比例。另外調乙醇汽油的汽油組分蒸氣壓要低于普通汽油,一些
輕組分(主要是C5及以下)也不能調入,或者調合比例下降,從而減少了汽油可調合組分的數量。油品質量升級的主要矛盾從同從為了進一步減少二氧化碳排放,同91油品質量升級的主要矛盾從同從油品清潔化加大了資本投入,加工成本增加。油品清潔化,從目前的技術路線來看,油品升級主要是采用加氫技術。汽油質量升級需要對催化原料加氫或對催化汽油加氫,從而增加了氫耗,也增加了能耗。此外,不管采取催化原料加氫還是催化汽油加氫,都不可避免地造成辛烷值降低,這些因素造成煉廠成本增加、效益降低。車用柴油質量升級,主要是通過柴油加氫來實現。目前柴油加氫精制脫硫率為95%左右,如果達到的國四硫含量要求(50ppm),加氫精制脫硫率需要達到99%;而要生產國五硫含量標準的車用柴油(10ppm),加氫精制脫硫率要達到99.9%以上;如果再考慮提高十六烷值的問題,則需要提高加氫的反應溫度,降低空速。這些都會大大增加能耗和氫耗。雖然油品質量升級會調整汽柴油定價,但是對于大部分煉油廠而言。效益都會出現下滑。油品質量升級的主要矛盾從同從油品清潔化加大了資本投入,加工92催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從從油品質量升級的要求來看,對于煉油廠油品貢獻最大的催化裂化裝置采取的措施主要分為兩類:一是對催化裂化原料進行加氫處理,二是對催化汽柴油進行加氫處理。從發(fā)展的眼光來看,隨著加工原油硫含量提高、裝置規(guī)模的增大,產品質量要求越來越嚴格。煉油企業(yè)都應該考慮建設催化裂化原料加氫處理裝置;同時考慮建設催化汽油加氫處理裝置降低催化汽油硫含量。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從從油品質量升級的要求來93催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從焦化蠟油是催化裂化裝置的重要原料組成部分,但是焦化蠟油是熱裂化的產物,其烴類組成不適合進催化裂化裝置進行加工。熱裂化的反應性質決定了焦化蠟油中芳烴含量高(約占40%),膠質含量高(約占10%),。而且焦化原料進料一般是整個煉油廠油品質量最差的減壓渣油,其氮含量往往在1.0%以上。據TOPSOE公司的統(tǒng)計,催化原料中氮含量增加100ppm,催化裂化轉換率將下降0.5-0.7%,同時汽油體積損失和轉換率的降低比率大約為1:1。對焦化蠟油進行加氫處理,其硫、氮含量大幅度降低,同時對于降低焦化蠟油芳烴、降低其重金屬含量也有一定效果。經過加氫的焦化蠟油進入催化加工會大幅度提高液收和輕收。同時因為焦化蠟油殘?zhí)枯^低,經過加氫處理的焦化蠟油比直餾蠟油生焦量低,是理想的催化裂化原料。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從焦化蠟油是催化裂化裝置94催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從在不具備焦化蠟油加氫條件的煉油廠,也可以采取高抗氮的催化裂化催化劑來降低焦化蠟油對催化裂化裝置的影響。由于堿性氮化物能夠強烈吸附在催化裂化酸性中心,而使其失去活性。一般采用酸中心密度高的分子篩,稀土含量提高有利于催化劑抗氮性能提高。或者采用酸性添加劑作為氮撲捉劑。目前也有用溶劑油抽提焦化蠟油的做法,但應用較少。不管是采用高抗氮催化劑還是溶劑油抽提的做法,都不能從根本上提升焦化蠟油的性質,適合作為過渡措施來使用。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從在不具備焦化蠟油加氫條95催化裂化應對油品升級的主要措施從同從目前,我國含硫渣油加工主要有兩條路線:一種是延遲焦化-蠟油加氫處理,蠟油催化裂化;另一種是渣油加氫-重油催化裂化。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從目前,我國含硫渣油加工主96催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從97催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從98催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從99催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從為提高渣油加工深度,渣油加氫-催化裂化組合工藝已經成為含硫渣油的加工必不可少的一個步驟。盡管其短期投資較大、加工費用較高,但因其液收高、產值高反而表現出經濟效益更好,而且組合工藝的產品結構更合理,產品質量較好,環(huán)保優(yōu)勢明顯,是加工含硫渣油的較佳選擇,具有較為廣闊的應用前景,也是油品質量進一步升級的必經之路。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從為提高渣油加工深度,渣100催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油加氫技術的工藝過程是渣油經加氫處理,脫硫、脫氮、脫金屬和脫殘?zhí)?。采用該工藝技術,渣油處理效果顯著,且由于渣油中氫含量增加,加氫后的渣油可符合渣油催化裂化裝置的進料要求。在渣油加氫技術方法中,目前應用的主要有固定床加氫處理、沸騰床加氫裂化、懸浮床加氫裂化、移動床加氫裂化技術等。渣油加氫4項技術中,固定床加氫處理技術最為成熟,沸騰床加氫裂化技術發(fā)展較快,懸浮床加氫裂化和移動床加氫裂化技術都處于工業(yè)實驗及研究開發(fā)之中。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油加氫技術的工藝過程101催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從102催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從103催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從104催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從固定床渣油加氫技術是目前最為成熟的技術。當原料中金屬含量小于200g/g、殘?zhí)啃∮?0%、轉化率小于50%時常選用這種加氫工藝。該加氫工藝投資少,產品質量好,是迄今為止工業(yè)應用最多、技術最成熟的渣油加氫工藝之一。固定床渣油加氫技術的工藝是反應器中密相堆積裝填固體顆粒狀催化劑、原料和氫氣加熱到反應溫度后自上而下以滴流床形式通過反應器,原料(常渣或減渣)依次經過脫金屬、脫硫和脫氮以及裂解三段串聯加氫處理過程,催化劑是三氧化二鋁負載的Ni、Mo、W催化劑。加氫脫硫率一般可達90%以上,脫氮率達70%左右,鎳和釩的脫除率達85%左右,殘?zhí)棵摮蔬_60%以上;產品低凝柴油產品的十六烷值可達50,氧化安定性好。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從固定床渣油加氫技術是目105催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油沸騰床加氫技術是劣質重質原油深度加工、提高石油資源利用率的一項專用技術,可處理重金屬含量和殘?zhí)恐递^高的劣質原料,兼有裂化和精制功能,運轉周期長,但投資較高。沸沸騰床加氫裂化是一種高溫、高壓加氫工其最低操作溫度大約相當于渣油固定床加氫處理運轉末期的反應溫度,為穩(wěn)定操作確保反應器出口有足夠高的氫分壓,操作壓力相對較高,為使減壓渣油原料在較苛刻條件下能夠轉化和脫除雜質,化學耗氫量通常在200m3/m3(標準)左右,比固定床加氫處理要高一些。渣油沸騰床加氫裂化技術目前的先進水平是渣油轉化率可達80%。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從渣油沸騰床加氫技術是劣106催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從MIP技術是北京石油化工科學研究院開發(fā)的多產異構烷烴的催化裂化工藝技術。該技術在反應提升管設2個反應區(qū),以烯烴為界,生成烯烴為第1反應區(qū),烯烴反應為第2反應區(qū)。第1反應區(qū)主要作用是,烴類混合物快速徹底地裂化生成烯烴,故該區(qū)操作方式類似目前催化裂化方式,即高反應溫度、短接觸時間和高劑油比,該區(qū)反應苛刻度應高于目前催化裂化的反應苛刻度,這樣可以達到在短時間內較重的原料油裂化生成烯烴,而烯烴不能進一步裂化,保留較大分子的烯烴,同時高反應苛刻度可以減少汽油組成中的低辛烷值組分正構烷烴和環(huán)烷烴的生成,對提高汽油辛烷值非常有利。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從MIP技術是北京石油107催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從第二反應區(qū)主要作用是,由于烯烴生成異構烷烴既有平行反應又有串聯反應,且反應溫度低對其生成有利,故該區(qū)操作方式不同于目前的催化裂化操作方式,即低反應溫度和長反應時間。這樣既保證烯烴的生成,又有利于生成異構烷烴或異構烷烴和芳烴。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從第二反應區(qū)主要作用是,108催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從(1)MIP工藝是降低汽油烯烴的有效工藝,汽油烯烴體積分數可以降低到20%以下,完全可以滿足汽油質量升級的要求。(2)MIP工藝可強化重油裂解能力,提高液化氣收率,總液收優(yōu)于FCC工藝。(3)原料性質對MIP工藝提高汽油辛烷值有影響。44)MIP工藝提高汽油質量增加液化氣產量是犧牲柴油和油漿的質量為前提的,催化柴油精制的成本和難度增加。、催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從(1)MIP工藝是降109催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從FDFCC目標是改善產品分布,進一步提高丙烯產率,降低汽油的硫含量和烯烴含量。該工藝技術的核心是對重油提升管反應器進行優(yōu)化操作,采用低油劑瞬間接觸溫度、高反應溫度、大劑油比、短反應時間操作,達到進一步提高丙烯產率,降低汽油的硫含量和烯烴含量的目的。該技術實現上述目標的方法是利用汽油提升管沉降器待生劑相對較低的溫度和較高的剩余活性,將其返回重油提升管底部與再生劑混合,提高重油提升管的劑油比,降低油劑瞬間接觸溫度,以降低干氣和焦炭產率,提高總液收,改善產品分布。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從FDFCC目標是改善產110催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從目前,催化裂化裝置催化劑的再生溫度一般都高于650℃,由于再生催化劑的溫度較高,受裝置熱平衡的限制,劑油比較小。劑油比的大小直接關系到單位重量的原料接觸催化裂化反應的活性中心數,它對催化裂化的產品分布和產品性質有較大影響。劑油比較大時,產品的選擇性好,反之則產品的選擇性變差。通常,提高劑油比可采用降低再生催化劑的溫度或降低催化裂化原料油的溫度的方法。但重油的粘度受溫度的影響較大,溫度較高時粘度較小,反之則粘度較大,所以為了保證一定的霧化效果,重油催化裂化的原料霧化預熱溫度不宜過低。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從目前,催化裂化裝置催化111催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從因此,降低催化裂化原料油的預熱溫度的方法雖然簡單易行,但其對提高劑油比的影響受到限制。降低再生催化劑的溫度也是提高劑油比的有效方法。再生劑與原料油開始接觸的瞬間,由于傳熱不均勻,必然會造成局部過熱現象,使部分原料油分子的溫度超過600℃。溫度過高會提高熱裂化反應的程度,干氣和焦炭產率上升,輕油收率下降。因此利用降低再生催化劑溫度的方法來提高劑油比對改善催化裂化反應的產品分布和產品質量具有重油意義。FDFCC工藝技術利用了FDFCC雙提升管工藝的技術優(yōu)勢,達到了重油提升管反應器優(yōu)化操作的目的。該工藝技術與常規(guī)FCC相比,達到相同轉化率的條件下,使裝置的干氣、焦炭產率下降1個百分點以上,產品分布得到較大改善,裝置能耗下降。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從因此,降低催化裂化原料112催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從反應部分工藝技術特點1.采用雙提升管、雙沉降器設計。2.采用特殊設計的重油提升管預提升段,將再生催化劑與汽油待生催化劑混合,以降低再生劑溫度提高劑油比。3.重油提升管原料油噴嘴選用特殊設計、霧化效果好、經過實際實際應用證明效果良好的霧化效果。4.兩根提升管分別采用優(yōu)化的反應時間設計,為降低汽油烯烴、多產丙烯創(chuàng)造良好的條件。5.兩根提升管后部均設急冷油設施,控制反應出口溫度。6.兩根提升管出口快速終止反應,提升管出口設置粗旋快分使油氣與催化劑快速分離,粗旋升氣筒與沉降器單級旋分器入口軟連接,以達到快速終止二次反應,減少反應油氣在沉降器的停留時間從而減少二次反應和熱裂化反應的發(fā)生,提高旋分效率,減少催化劑的跑損。7.汽油汽提段采用填料式高效汽提技術。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從反應部分工藝技術特點1113催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從雖然FDFCC技術已經成為一種成熟,有效的汽油降烯烴技術,但是其本身也存在一定的缺點:1.能耗偏高,反應深度大,燒焦明顯比常規(guī)催化增加。雙提升管及雙分餾塔的存在造成裝置加工流程繁瑣,能耗升高。2.在目前化工市場不景氣的情況下,以犧牲汽油產率來提高液化氣產率并不經濟。3.FDFCC裝置汽油經過改質后,苯含量和芳烴含量明顯提高,不利于汽油調和。對于沒有連續(xù)重整裝置的煉油廠來說比較適合,不適合于大型綜合性煉油廠。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從雖然FDFCC技術已經114催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從中國石油大學(華東)開發(fā)的TSRFCC技術,用兩段提升管反應器串聯,構成兩路循環(huán)的新的反應—再生系統(tǒng)流程。催化原料在第一根提升管中反應,循環(huán)油和催化輕汽油在第二根提升管中反應,兩個提升管可根據不同原料采用不同的操作條件。該技術的突出特征是:油氣串聯、催化劑接力、短反應時間和分段反應。工業(yè)試驗表明,汽油烯烴體積分數降到35%,誘導期增加,但辛烷值下降,硫含量降低。輕油收率提高2%~3%,干氣和焦炭產率降低,產品分布改善;產品質量提高。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從中國石油大學(華東)開115催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從煉廠油品質量升級改造是一項復雜的工程,涉及設計、施工、管理、工藝和設備等諸多方面,需要增加投資,建設一些必要的裝置。另一方面,油品質量標準也是隨著環(huán)保要求變化而逐步提高的,歐洲從歐II到歐V歷經12年,我國油品質量升級也是漸進的過程。因此,需要做好長期規(guī)劃,統(tǒng)籌考慮。建議一次規(guī)劃,分步實施盡管目前各企業(yè)考慮的是油品質量升級到國4的建設項目,但要考慮今后質量升級到國5甚至國6的需求。尤其是新建裝置,要統(tǒng)籌考慮油品質量升級的步伐,前期階段的升級改造要為后續(xù)階段的改造創(chuàng)造條件并預留余地,具體投入再分階段實施。這樣可減少煉廠的一次投入資金量,還可分步驟達到環(huán)保要求。
催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從煉廠油品質量升級改造是116催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從汽油質量升級要結合各企業(yè)特點選擇合適的加工技術,并不一定是最好的技術就是最適合本企業(yè)的。催化汽油后加工工藝對催化汽油進行二次加工技術有輕汽油醚化、加氫改質和緩和重整等。輕汽油醚化是將汽油中的活性烯烴(C5和C6)與甲醇發(fā)生醚化反應,轉化為叔烷基醚,不但降低了汽油中的烯烴含量,還可提高汽油的辛烷值和氧含量,并降低汽油蒸汽壓。通過輕汽油醚化,汽油烯烴體積分數可降低20個百分點以上,辛烷值提高2~3個單位。接接著將介紹一下幾種常見的汽油加氫脫硫工藝催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從汽油質量升級要結合各企117催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從ISAL工藝委內瑞拉INTEVEPS.A.和美國UOP公司聯合開發(fā)的ISAL工藝,采用一種新型分子篩催化劑,催化劑中未載貴金屬,其表面積、酸性和顆粒大小均經過優(yōu)選,具有脫硫、脫氮和烯烴飽和作用,也具有異構化、裂化功能,并可使裂化的小分子在催化劑表面發(fā)生分子重排反應,從而解決了由于烯烴飽和導致辛烷值大幅降低這一常規(guī)加氫工藝無法解決的難題。該工藝為低壓固定床選擇性加氫技術,采用兩個反應器,第一個反應器主要進行原料的加氫脫硫、脫氮反應,第二個反應器主要進行提高汽油辛烷值的加氫異構化反應。其他操作條件及工藝設備與常規(guī)加氫精制相同,因而不需要特殊的操作程序,投資和操作費用也較低。ISAL工藝流程如下圖所示。催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從ISAL工藝委內瑞拉118催化裂化應對油品升級的主要措施從同從催化裂化應對油品升級的主要措施從同從119催化裂化應對油品升級的主要措施從同從從隨后UOP推出了了第二代ISAL工藝,通過協調兩個反應器中進行,第一段是將FCC汽油進行催化劑的金屬功能和分子篩功能,可使C5+液體產物收率提高3-4%,另外,加工苛刻度的降低也減少了催化劑的用量。新的ISAL工藝已由兩段簡化為一段,與常規(guī)一段加氫裝置相同,唯一的區(qū)別是新工藝采用了多床層催化劑系統(tǒng),床層間引入了急冷氣,使反應熱均勻分布,降低了反
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