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熱點(diǎn)強(qiáng)化練6含硫化合物的制備和性質(zhì)探究1.(2020·湖南長郡中學(xué)高三月考)實(shí)驗(yàn)室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2Cl2,原理為SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)ΔH=-97.3kJ/mol。裝置如圖所示(部分裝置已省略)。已知SO2Cl2的熔點(diǎn)為-54.1℃,沸點(diǎn)為69.1A.乙中盛放的試劑為無水氯化鈣B.制備過程中需要將裝置甲置于冰水浴中C.用來冷卻的水應(yīng)該從a口入,b口出D.可用硝酸與亞硫酸鈉反應(yīng)制備二氧化硫答案B解析乙的作用是吸收未反應(yīng)完的二氧化硫、氯氣,防止污染空氣,并吸收空氣中的水蒸氣,防止水蒸氣進(jìn)入甲中導(dǎo)致SO2Cl2水解,故乙中盛放的試劑應(yīng)該是堿石灰,無水氯化鈣只能吸收水,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)題目中熱化學(xué)方程式可知,ΔH<0,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度使平衡正向移動(dòng),有利于提高SO2Cl2產(chǎn)率,B選項(xiàng)正確;冷凝水應(yīng)從冷凝管的下口進(jìn),上口出,故用來冷卻的水應(yīng)該從b口入,a口出,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;硝酸具有氧化性,能把二氧化硫氧化成硫酸,故不可用硝酸與亞硫酸鈉反應(yīng)制備二氧化硫,D選項(xiàng)錯(cuò)誤。2.(2020·福建泉州高三月考)探究硫酰氯(SO2Cl2,易水解液體)在催化劑作用下加熱分解的產(chǎn)物,實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.裝置甲中出現(xiàn)黃綠色證明分解產(chǎn)物中有Cl2B.裝置乙可除去Cl2C.裝置丙可證明分解產(chǎn)物含有SO2D.SO2Cl2水解時(shí)生成SO2和HCl答案D解析分解的產(chǎn)物中只有氯氣為黃綠色,則裝置甲中出現(xiàn)黃綠色證明分解產(chǎn)物中有Cl2,A說法正確;四氯化碳、氯氣均為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,裝置乙可除去Cl2,B說法正確;二氧化硫具有還原性,可使高錳酸鉀溶液褪色,裝置丙可證明分解產(chǎn)物含有SO2,C說法正確;SO2Cl2水解時(shí)生成硫酸和HCl,D說法錯(cuò)誤。3.Na2S2O5是常用的防腐劑和漂白劑??衫脽煹罋庵械腟O2生產(chǎn)Na2S2O5,其流程如下:下列說法正確的是()A.上述制備過程所涉及的物質(zhì)中有一種酸性氧化物B.Na2S2O5作防腐劑和SO2作漂白劑時(shí),均表現(xiàn)還原性C.上述流程中的Na2CO3飽和溶液和Na2CO3固體不可互換D.實(shí)驗(yàn)室模擬“結(jié)晶脫水”時(shí)用到的儀器只有蒸發(fā)皿、玻璃棒、燒杯、漏斗答案C解析上述制備過程所涉及的物質(zhì)中有兩種酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳,故A錯(cuò)誤;SO2作漂白劑時(shí),未發(fā)生氧化還原反應(yīng),沒有表現(xiàn)還原性,故B錯(cuò)誤;根據(jù)上述分析,上述流程中的Na2CO3飽和溶液和Na2CO3固體不可互換,否則得不到過飽和的NaHSO3溶液,故C正確;“結(jié)晶脫水”是酒精燈進(jìn)行加熱,不需要漏斗,故D錯(cuò)誤。4.(2020·吉林高三一模)氰化鈉是一種劇毒物質(zhì),工業(yè)上常用硫代硫酸鈉溶液處理廢水中的氰化鈉。硫代硫酸鈉的工業(yè)制備原理為:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。某化學(xué)興趣小組擬用該原理在實(shí)驗(yàn)室制備硫代硫酸鈉,并使用硫代硫酸鈉溶液對(duì)氰化鈉溶液進(jìn)行統(tǒng)一解毒銷毀。實(shí)驗(yàn)Ⅰ.實(shí)驗(yàn)室通過如圖所示裝置制備Na2S2O3晶體(1)盛裝濃硫酸的儀器名稱是_____________________________________。(2)a裝置中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為___________________________________________________________________。(3)反應(yīng)開始后,c中先有淡黃色渾濁產(chǎn)生,后又變?yōu)槌吻?,此渾濁物可能是________(填化學(xué)式)。(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,在e處最好連接盛________________(填“NaOH溶液”“水”“CCl4”實(shí)驗(yàn)Ⅱ.產(chǎn)品純度的檢測(cè)(5)已知:Na2S2O3·5H2O的摩爾質(zhì)量為248g·mol-1;2Na2S2O3+I(xiàn)2=2NaI+Na2S4O6。取晶體樣品0.1000g,加水溶解后,滴入幾滴淀粉溶液,用0.01000mol·L-1碘水滴定到終點(diǎn)時(shí),消耗碘水溶液15.00mL。滴定過程中可能造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高的是________(填字母)。A.錐形瓶未用Na2S2O3溶液潤洗B.錐形瓶中溶液變藍(lán)后立刻停止滴定,進(jìn)行讀數(shù)C.滴定到終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)D.滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣泡,滴定到終點(diǎn)出現(xiàn)氣泡答案(1)分液漏斗(2)H2SO4(濃)+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O(3)S(4)NaOH溶液(5)C解析(1)盛裝濃硫酸的儀器名稱是分液漏斗;(2)a裝置中濃硫酸和亞硫酸鈉固體反應(yīng)制備二氧化硫,化學(xué)反應(yīng)方程式為H2SO4(濃)+Na2SO3=Na2SO4+SO2↑+H2O;(3)二氧化硫與水反應(yīng)生成亞硫酸,類似二氧化硫與硫化氫的反應(yīng),酸性條件下,亞硫酸氧化硫離子生成S單質(zhì),所以此渾濁物是S;(4)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,裝置b中還有殘留的二氧化硫,尾氣中有未反應(yīng)的二氧化硫,為防止污染空氣,應(yīng)用NaOH溶液吸收,則在e處最好連接盛NaOH溶液的注射器;(5)錐形瓶未用Na2S2O3溶液潤洗,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響,故A不選;錐形瓶中溶液變藍(lán)后立刻停止滴定,進(jìn)行讀數(shù),消耗碘水的體積偏小,造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低,故B不選;滴定到終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù),讀取的碘水體積偏大,造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高,故C選;滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣泡,滴定到終點(diǎn)出現(xiàn)氣泡,碘水體積偏小,造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低,故D不選;答案選C。5.(2020·廣東廣州高三開學(xué)考試)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化劑之一。某研究小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)一焦亞硫酸鈉的制取采用如圖裝置(實(shí)驗(yàn)前已除盡裝置內(nèi)的空氣)制取Na2S2O5,裝置Ⅲ中有Na2S2O5黃色晶體析出,發(fā)生的反應(yīng)為:Na2SO3+SO2=Na2S2O5。(1)裝置Ⅱ的作用之一是觀察SO2的生成速率,盛裝的試劑為___________________________________________________________________。(2)要從裝置Ⅲ中獲得已析出的晶體,可采取的分離方法是__________________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)二焦亞硫酸鈉的性質(zhì):Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3(3)證明NaHSO3溶液中HSOeq\o\al(-,3)的電離程度大于水解程度,可采用的實(shí)驗(yàn)方法是________(填序號(hào))。a.測(cè)定溶液的pH b.加入Ba(OH)2溶液c.加入鹽酸 d.加入品紅溶液e.用藍(lán)色石蕊試紙檢測(cè)(4)檢驗(yàn)Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化的實(shí)驗(yàn)方案是_______________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)三葡萄酒中抗氧化劑殘留量的測(cè)定(5)葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化劑。測(cè)定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量(以游離SO2計(jì)算)的方案如下:溶液出現(xiàn)藍(lán)色且30s內(nèi)不褪色(已知:滴定時(shí)化學(xué)方程式為:SO2+I(xiàn)2+2H2O=H2SO4+2HI)在上述實(shí)驗(yàn)過程中,若有部分HI被空氣氧化,則測(cè)得結(jié)果________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。答案(1)飽和NaHSO3溶液(2)過濾(3)ae(4)取少量Na2S2O5晶體于試管中,加適量水溶解,滴加足量鹽酸,振蕩,再滴入氯化鋇溶液,有白色沉淀生成(5)偏低解析(1)二氧化硫易溶于水,不溶于飽和亞硫酸氫鈉溶液,為防止二氧化硫溶于水,同時(shí)能觀察SO2的生成速率,裝置Ⅱ中應(yīng)盛有飽和亞硫酸氫鈉溶液;(2)裝置Ⅲ中析出的固體為Na2S2O5黃色晶體,固液分離應(yīng)采用過濾的方法;(3)NaHSO3溶液中HSOeq\o\al(-,3)的電離程度大于水解程度,溶液呈酸性,測(cè)定溶液的pH,可以確定溶液酸堿性;酸性溶液可以使?jié)駶櫵{(lán)色石蕊試紙變紅,而加入Ba(OH)2溶液、HCl溶液、品紅溶液都不能說明溶液呈酸性;(4)Na2S2O5中S元素的化合價(jià)為+4價(jià),可能會(huì)被空氣中氧氣氧化為+6價(jià)的硫酸根離子,檢驗(yàn)Na2S2O5晶體在空氣中已被氧化實(shí)際上就是用鹽酸、氯化鋇溶液檢驗(yàn)樣品中是否含有硫酸根離子,檢驗(yàn)的步驟為取少量Na2S2O5晶體于試管中,加入適量水溶解,滴加足量鹽酸,振蕩,再滴加氯化鋇溶液,有白色沉淀生成;(5)若有部分HI被空氣氧化又生成I2,導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)I2溶液的體積偏小,則測(cè)得結(jié)果偏低。6.(2020·重慶高三月考)亞硝酰硫酸(NOSO4H)是一種淺黃色或藍(lán)紫色液體,遇水分解,溶于濃硫酸不分解,主要用于染料、醫(yī)藥領(lǐng)域的重氮化反應(yīng)中取代亞硝酸鈉,有效降低硫酸使用量,增加反應(yīng)的流動(dòng)性,不產(chǎn)生無機(jī)鹽,從而可以降低成本,提高產(chǎn)品質(zhì)量,使染料成品色澤鮮艷、固色能力強(qiáng),并減少污水。實(shí)驗(yàn)室用如圖裝置(夾持裝置略)制備少量NOSO4H,并測(cè)定產(chǎn)品的純度。(1)導(dǎo)管a的作用是______________________________________________。(2)裝置B中濃HNO3與SO2在濃H2SO4作用下反應(yīng)制得NOSO4H。①該反應(yīng)必須維持體系溫度不得高于20℃,采取的措施除了加快攪拌速度外,還可以將三頸燒瓶置于________②開始時(shí),反應(yīng)緩慢,待生成少量NOSO4H后,溫度變化不大,但反應(yīng)速率明顯加快,其原因是__________________________________________________________________________________________________________________。③該實(shí)驗(yàn)裝置存在可能導(dǎo)致NOSO4H產(chǎn)量降低的缺陷是______________________________________________________________。④裝置C的作用是______________________________________________。⑤已知亞硝酸不穩(wěn)定,易分解,發(fā)生反應(yīng)2HNO2=NO2↑+NO↑+H2O。請(qǐng)寫出NOSO4H遇水分解時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________________________________________________________。(3)已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4。在上述反應(yīng)中NOSO4H體現(xiàn)了________(填“氧化”或“還原”)性。答案(1)平衡分液漏斗與燒瓶內(nèi)的壓強(qiáng),使?jié)饬蛩犴樌飨?2)①冷水?、谏傻腘OSO4H作該反應(yīng)的催化劑③裝置A中的水蒸氣會(huì)進(jìn)入B中使NOSO4H水解④防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入B中使NOSO4H水解;吸收尾氣SO2,防止污染環(huán)境⑤2NOSO4H+H2O=2H2SO4(濃)+NO↑+NO2↑(3)還原解析裝置A是利用亞硫酸鈉和濃硫酸反應(yīng):Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O制取SO2,制取的SO2通入B裝置中,HNO3與SO2在濃H2SO4作用下在冷水浴中反應(yīng)制得NOSO4H,由于亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水分解,且裝置A中制得的SO2屬于大氣污染物,不能直接排放到大氣中,則裝置C中的堿石灰的作用是吸收SO2,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置B中。(1)根據(jù)分析,導(dǎo)管a的作用是平衡分液漏斗與燒瓶內(nèi)的壓強(qiáng),使?jié)饬蛩犴樌飨拢?2)①該反應(yīng)必須維持體系溫度不得高于20℃②開始反應(yīng)緩慢,待生成少量NOSO4H后,溫度變化不大,但反應(yīng)速度明顯加快,其原因是:生成的NOSO4H作為反應(yīng)的催化劑;③由于亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水分解,該實(shí)驗(yàn)裝置
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