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HygienicProblemofFoodPackagingMaterials定義:食品容器、包裝材料是指所有接觸食品的材料,其應(yīng)包含許多種不同性質(zhì)的材料如塑料、橡膠、搪瓷、陶瓷、金屬、涂料及紙張等。食品通過(guò)包裝的污染可以是生物性的,但見(jiàn)的是化學(xué)性的污染?;瘜W(xué)性污染可以引起急性和慢性。一是原料本身的毒性及轉(zhuǎn)移到食品中的程度二是生產(chǎn)過(guò)程中加入的輔助劑的毒性及轉(zhuǎn)移到食品中的程度。(Plastic)一、塑料的分二、特性三、塑料制品對(duì)食品的污四、塑料制品的鑒別方五、塑料的衛(wèi)生六、消除白色污染的問(wèn)一、塑料的分類(lèi)塑料制品可分為熱塑性塑料及熱固性塑料。熱塑性塑料用于食品容器、包裝材料的有:聚乙烯聚丙烯聚苯乙烯聚氯乙烯((polyvinyl聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等熱固性塑料有三聚胺(蜜胺)及脲醛樹(shù)脂(電玉)二、特性(-)聚乙烯塑料可分為高壓及低壓聚乙烯二種高壓聚乙烯(LDPE)質(zhì)地柔軟,宜制成薄但有透氣性,耐油性差,不耐高低壓聚乙烯(HDPE) 質(zhì)地堅(jiān)硬,能耐高溫,可煮沸。(二)聚丙烯塑有防潮性及防透氣性,有耐熱性,好可制成薄膜、編織袋和食品周轉(zhuǎn)箱(三)聚苯乙烯塑能耐酸堿,但耐溫性較差,較脆容易碎加入發(fā)泡劑后可制成發(fā)泡聚苯乙烯,如快餐飯盒(四)聚氯乙烯塑高,易分解及老化,需要加入穩(wěn)定劑等多種添加劑??芍瞥杀∧ぜ笆⒀b液體的瓶子。硬聚氯乙烯可制管道。(五)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯塑特別適合于制復(fù)合薄膜。(六)不飽和聚用于盛裝肉類(lèi)、蔬菜、水產(chǎn)、飲料、酒類(lèi)等食品的貯槽,也大量用于飲用水的。三、塑料制品對(duì)食品的污(-)單體聚乙烯和聚丙烯中的乙烯和丙烯單體由于沸點(diǎn)低,極易揮發(fā),一般不存在殘留問(wèn)題。其主要有低聚物問(wèn)題聚苯乙烯中往往含有苯乙烯及乙苯、異丙苯、甲苯等化合物,有一定的氯乙烯單體的毒性一直受到國(guó)內(nèi)外的重視,氯乙烯在體內(nèi)可與脫氧核糖核酸(DNA)結(jié)合產(chǎn)生毒性,毒性主要表現(xiàn)在神經(jīng)系統(tǒng)、骨骼和肝臟,現(xiàn)證明是一種物質(zhì)。容易在聚氯乙烯塑料中殘留,在與食品接觸時(shí)而向食品中遷移,造成對(duì)食品的污染。由于氯乙烯的毒性,各國(guó)(二)塑料添加增塑在塑料制品中往往添加增塑劑以增加塑料的可塑性。聚氯乙烯塑料制品中添加的增塑劑種類(lèi)有:①鄰苯二甲酸酯類(lèi);③磷酸酯類(lèi);③檸檬酸酯類(lèi);④脂肪酸酯類(lèi)及⑤脂肪族二元酸酯類(lèi)等。磷酸二苯一辛酯(DPOP)增塑主要特征是耐低溫,柔軟性特別好。市衛(wèi)生防疫站報(bào)告,DPOP對(duì)白鼠的經(jīng)口LD503.24~8.42g/kg·bw,以1000mg/kg飼料喂大鼠90天,對(duì)血、肝、有些增塑劑可造成動(dòng)物致畸用鄰苯二甲酸酯以0.3~10mg/kg飼料喂大鼠,結(jié)果使死胎率增加,或產(chǎn)下的仔鼠、無(wú)腿、后腿彎曲及頭骨畸形。穩(wěn)定在硬質(zhì)聚氯乙烯制品中要添加防止老化的穩(wěn)定劑可遷入鉛、鎘,應(yīng)加生管理。(三)三聚胺及脲醛樹(shù)脂中的 三聚胺及脲醛樹(shù)脂根據(jù)熱固的時(shí)間與溫度不同,可能會(huì)有游離的在與食品接觸 一般模壓時(shí)間短則游離量多,見(jiàn)表。我國(guó)暫定三氯膠及脲醛樹(shù)脂食具中含四、塑料制品的鑒別方(-)用燃燒方法鑒把試樣切成條狀(薄膜卷成小卷),用火使其燃燒,根據(jù)其火焰形態(tài)和發(fā)生的氣味進(jìn)行判斷。(二)鑒別塑料的特性可幫助鑒別塑料的種類(lèi)比水輕(小于1.00)的有聚乙烯、聚丙烯等比15%鹽水(1.15)重的有聚氯乙烯或偏氯乙烯(三)硬度鑒別 用各種硬度的鉛筆劃痕法來(lái)鑒別為了嚴(yán)格食品容器、包裝材料的衛(wèi)生管理,我國(guó)已制定了各種塑料制品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)在食品容器、包裝材料的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中,均以各種液體來(lái)浸泡塑料,然后測(cè)定這些液體成分的有關(guān)成分的遷移量。也稱(chēng)為“浸泡實(shí)驗(yàn)。 浸泡溶劑的選擇以食品容器、包裝材料接觸食品的種類(lèi)而定。 一般用水(代表中性食品);4%醋酸(代表酸性食品);8%~60%乙醇(代表含有的食品);正己烷(代表油脂食品)。浸泡條件:根據(jù)食品容器、包裝材料的使用條件,以不同溫度、不同時(shí)間進(jìn)行浸泡。測(cè)定指標(biāo):測(cè)定浸泡后溶劑中的 高錳酸鉀消耗量:代表向食品中遷移的總有機(jī)物質(zhì)及易被氧化的物質(zhì)量; 蒸發(fā)殘?jiān)捍硐蚴称分羞w移的總可溶性及不溶性物質(zhì)的量;根據(jù)易造成食品污染的其他指標(biāo):重金屬、單體等測(cè)定。溶劑的浸泡體積:浸泡體積一般以2l/c2計(jì)算,不能測(cè)量面積的塑料制品或樹(shù)脂以2/g計(jì)算。由于塑料制品往往加入顏料,標(biāo)準(zhǔn)中還規(guī)定作褪色試驗(yàn)。六、消除白色污染的問(wèn)(-)以纖維代塑用木質(zhì)纖維如甘蔗皮、稻殼、竹子等含有較多的粗纖維,以粘合劑及少量涂塑,模壓成食具,特別對(duì)食具容器,可減少大量塑(二)提高塑料制品的使用提出“禁銷(xiāo)、禁用超薄塑料袋”的通告。據(jù)市環(huán)保局在中發(fā)現(xiàn),市場(chǎng)上90%的塑料袋其厚度在0.015mm第二節(jié)橡膠制品的衛(wèi)橡膠分為天然橡膠和合成橡膠天然橡膠是以異戊二烯為主要成分的不飽和狀態(tài)的天然高分子化合物,含烴量達(dá)90%以上。由于加工不同,可分為煙膠片、風(fēng)干膠片、白皺片、褐皺片等。白皺片質(zhì)地純凈,運(yùn)用于作食品包裝用橡膠制品的原料。合成橡膠的品種一、橡膠制品對(duì)食品的污(-)單天然橡膠:天然橡膠是以異戊二烯為主要成分的不飽和狀態(tài)的天然高分子化合物,含烴量達(dá)90%以上,比較安全。由于加工不同,可分為風(fēng)干膠片、白皺片、褐皺片等。白皺片質(zhì)地純凈,用于作食品包裝用橡膠制品的原料。合成橡膠:有丁二烯橡膠、硅橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠等其中前三種橡膠比較安全,而丁腈橡膠(丙烯腈丁二烯橡膠)的單體丙烯腈毒性較大,大鼠L50為78~9g/kgbw。氯丁二烯橡膠據(jù)氯丁二烯單體局部接觸有作。因此,對(duì)這些合成橡膠的單體的溶出量加以限制,如A規(guī)定丁腈橡膠成品中丙烯腈溶出量不得超過(guò)0.05g/kg。(二)橡膠助 1.促進(jìn)劑可促進(jìn)橡膠的硫化作用,提高橡膠硬度及耐熱性。無(wú)機(jī)促進(jìn)劑有氧化鋅、氧化鎂及氧化鈣等。有機(jī)促進(jìn)劑:醛類(lèi)的烏洛托品,能產(chǎn) ,不能使用硫脲類(lèi)硫脲(NA-22)有性(禁用秋藍(lán)姆類(lèi)的二硫化四甲基秋藍(lán)姆與鋅結(jié)合對(duì)有害2.防老劑有提高橡膠的耐熱、防酸、耐曲折等作芳香胺類(lèi)有明顯毒性,β-萘胺能引起癌,現(xiàn)已禁用現(xiàn)多用酚類(lèi)防老劑,但也要注意游離酚不要太3.填充劑氧化鋅、陶土、炭黑是橡膠中常用的填充由于炭黑的來(lái)源與種類(lèi)不同,往往含有致突變作用的多環(huán)芳烴如4苯并芘,所以在橡膠中使用的炭黑必須高溫處理除去多環(huán)芳烴。要求純度高并限制3,4苯并芘的含量,現(xiàn)在已基本禁用第三瓷、搪瓷的衛(wèi)經(jīng)配料、、煉泥、成型、干燥及上釉等工陶器的燒結(jié)溫度為瓷器的燒結(jié)溫度為1200~1500陶瓷器種類(lèi)可分為精一、陶瓷的衛(wèi)生問(wèn)(-)陶瓷器的污 其衛(wèi)生問(wèn)題主要由釉彩引起。有些工廠(chǎng)往往在釉彩中加入鉛鹽,使釉的降低,也可降低燒釉的溫度。釉的彩色要耐燒結(jié)高溫,所以大多數(shù)為無(wú)機(jī)金屬顏料,等。陶瓷器按其上彩后燒結(jié)工藝分為釉上彩、釉下彩和粉彩,釉上彩及粉彩中的有害金屬易遷移至食品中(二)陶瓷器的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)是以4%乙酸浸泡后鉛、鎘的溶出量的標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鉛溶出量應(yīng)小于g/L,鎘的溶出量應(yīng)小于0.5g/L。B1312191《陶瓷食具衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》。二、搪瓷的衛(wèi)生問(wèn)(-)搪瓷的污搪瓷的釉料配方復(fù)雜。為降低釉料的熔融溫度,往往添加硼砂、氧化鉛等物質(zhì)。搪瓷采用的顏料多為金屬鹽類(lèi),如氧化鈦、氧化鋅、氧化砷、氧化錫及硫化鎘等,與食品接觸后,可向食品中遷移,造成污染。(二)搪瓷食具的衛(wèi)生標(biāo)鉛于1.0g/L、鎘小于0.5g/L、銻小于0.7g/。B4804-84《搪瓷食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》第四屬食具容目前采用鋁制品作食品容器仍十分普遍,壺、飯鍋、菜鏟、飯勺及盛裝食品或食品原料的鋁桶、鋁盤(pán)等。(-)對(duì)制作鋁制食具的原料要制作食具容器的鋁材(包括鋁箔)應(yīng)采用精鋁,不準(zhǔn)采用廢舊回收鋁作原料?;厥珍X來(lái)源復(fù)雜,往往混有鉛、銅等有害金屬或其他化學(xué)毒物。(二)有害金屬的溶出情鋅、砷、鉛、鎘等金屬在4%乙酸中溶出量,尤其鉛的溶出量波動(dòng)范圍很大~170g/L,精鋁食具明顯低于回收鋁食具。(三)鋁的毒 成內(nèi)含鋁總量為50一150g,血中鋁約為.02g%。人在日常生活中通過(guò)鋁制食具容器攝取的鋁約為10~100g。鋁可誘發(fā)老年性癡呆癥,認(rèn)為此病是一種神經(jīng)遞質(zhì)缺乏病。中國(guó)測(cè)定由鋁制食具進(jìn)入膳食的鋁量?jī)H為每日17毫克,而食物本身鋁量為每日0毫克,所以鋁制食具并不構(gòu)成攝入鋁的主要來(lái)源。(四) 鋁制食具容器的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)主要還是測(cè)定在4%乙酸GB11333-1989 發(fā)布施行《鋁制食具容器衛(wèi)生管理辦法》。二、不銹鋼食具容原材料的種目前我國(guó)用于食具容器的不銹鋼為奧氏體型和馬氏體型。奧氏體型一般硬度較差,耐腐蝕性較好,適合于制作容器及食品機(jī)械、廚房設(shè)備等。馬氏體型用于制作刀、叉等餐具。不銹鋼食具容器的衛(wèi)生標(biāo)不銹鋼食具容器的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中以控制鉛、鉻、鎳、鎘、砷有害金屬溶出量為主要指標(biāo)。B9684-《不銹鋼制品》三、鐵質(zhì)食品容鐵質(zhì)制作的容器大部分作為食品生產(chǎn)中應(yīng)用,特別烘盤(pán)及食品機(jī)械中部件。食品衛(wèi)生上應(yīng)注意的 ②白鐵皮,鍍有鋅層,接觸食品后鋅會(huì)遷移至食品。國(guó)內(nèi)曾發(fā)生用鍍鋅鐵皮容器制作飲料,飲食后發(fā)生食物。白鐵皮也用于食品機(jī)械部分。③食品工業(yè)中應(yīng)用的大部分為黑鐵皮④馬口鐵皮又叫鍍錫鐵是表面鍍有一層錫的鐵皮它不易生銹。罐頭食品使用的空罐應(yīng)用馬口鐵皮(l)二氧化硅:毒性小,但應(yīng)注意二氧化硅原料的純玻璃劑:氧化銅、氧化鈷、紅丹粉、三氧化二砷合物。鉛的加入量一般高達(dá)玻璃的30%,這是玻璃器皿中較突出的衛(wèi)生問(wèn)題,更應(yīng)加生管理。第六品包裝用食品包裝用紙包括內(nèi)包裝紙、外包裝紙、紙盒、紙箱、紙塑復(fù)合紙、玻璃紙等。一、食品包裝紙的衛(wèi)生問(wèn)(-)制紙?jiān)嫌心緷{、草漿、棉漿等。木漿最佳 草、棉漿由于作物在種植過(guò)程中使用等,因此在稻草、麥桿、甘蔗渣等制紙?jiān)现型杏泻ξ镔|(zhì)?;厥盏膹U舊紙經(jīng)脫色可將油墨顏料脫去,但多氯聯(lián)苯等仍可留在紙漿中。因此制作食品包裝用紙,禁用廢舊回收紙(二)對(duì)添加物的要 在制紙中所用的添加物有硫酸鋁、氫氧化鈉、 白劑。熒光增白劑是一種無(wú)色的熒光,在上的黃光互補(bǔ)而具有增白效果。熒光增白劑對(duì)大鼠是一種物應(yīng)在食品包裝紙中添加熒光增白劑。(三)印刷、涂蠟的要①加強(qiáng)對(duì)油墨配方的,選用安全的顏料和溶劑②印刷面不直接接觸食品較重視。如法國(guó)規(guī)定用正石蠟,規(guī)定用板狀蠟。我國(guó)食二、食品包裝用紙的衛(wèi)生標(biāo)印刷牢固,不脫落,并印在包裝紙的正面,不與食品接觸。如必要印在時(shí)在油墨面應(yīng)涂塑保護(hù),或包裝食品內(nèi)墊襯符合衛(wèi)生要求的襯食品包裝紙?jiān)凇r(shí)應(yīng)注意保潔,防止污染。GB11680-1989《食品包裝用原紙衛(wèi)生第七節(jié)復(fù)合包裝一、復(fù)合薄膜的特1.可以高溫殺菌,食品保存期長(zhǎng)2.密封性能良好,適用于各類(lèi)食品的包 3.防氧氣、水、光線(xiàn)的透過(guò),能保持食品的 二、復(fù)合薄膜袋的加工首先所采用的塑料等材料應(yīng)符合衛(wèi)生要求,并根據(jù)食品的性質(zhì)及加工工藝選擇合適的材料。復(fù)合薄膜袋突出的衛(wèi)生問(wèn)題是粘合劑。目前采用的粘合方式有二種:一是采用改性聚丙烯直接復(fù)合,其不存在粘合劑影響食衛(wèi)生問(wèn)題另一種是采用粘合劑聚氨酯型粘合劑,但這種粘合劑中含有甲苯二異酸酯(TI),用這種復(fù)合薄膜袋裝食品經(jīng)蒸煮后,就會(huì)使T遷移至食品中并水解生成具有的氨TD):三、復(fù)合薄膜袋的衛(wèi)生標(biāo)《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB9683-1988)復(fù)合薄膜袋各層間應(yīng)粘合牢固,不應(yīng)有剝離現(xiàn)象。平整,無(wú)皺折,封邊良好。以聚氨酯為粘合劑的復(fù)合薄膜,必須加強(qiáng)在食品中TDI的檢測(cè)。將復(fù)合薄膜袋用模擬食品的溶劑(、4%醋酸、氯化鈉、正己烷等)按正常食品灌裝及殺菌處理,然后在室溫放置一定時(shí)間后,取袋內(nèi)液體進(jìn)定。TDI測(cè)定方法采用偶氮比色法:TDA不應(yīng)超過(guò)0.017mg/kg,TDI不應(yīng)超過(guò)0.024mg/kg。第八節(jié)食品容器涂食品容器涂料為防止食品對(duì)容器的腐蝕,或?yàn)榱朔乐谷萜髦心承┯泻ξ镔|(zhì)對(duì)食品的污染,對(duì)食品內(nèi)壁涂上的涂料,使其形成一層耐酸堿,抗腐蝕目前我國(guó)允許使用于食品容器內(nèi)壁的涂料有聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂、過(guò)氧乙烯樹(shù)脂、環(huán)氧酚醛樹(shù)脂及各種罐頭涂料。此外,石蠟涂料、聚四氟乙烯涂料、瀝青涂料和生漆涂料等也在使用。環(huán)氧樹(shù)脂涂料是一種需加劑成膜的一種涂料,國(guó)內(nèi)外廣泛使用。環(huán)氧樹(shù)脂是以二酚基丙烷與環(huán)氧氯丙烷聚合而成,聚合程度不同,分子量大小從衛(wèi)生角度看,分子量越大的越穩(wěn)定,越不易溶出二、過(guò)氯乙烯涂是以過(guò)氯乙烯樹(shù)脂為主要原料,配以增塑劑、溶劑等,經(jīng)涂刷或噴涂成膜。過(guò)氯乙烯涂料分為底漆、清漆和過(guò)氯乙烯面漆涂布要求:三層涂刷次序不能弄錯(cuò)面漆應(yīng)全部覆蓋各層不應(yīng)有皺待溶劑完全揮發(fā)樹(shù)脂中含有氯乙烯單體,要求成膜后氯乙烯單對(duì)增塑劑的選擇和要求與塑料所用的增塑劑相同,嚴(yán)禁采用多氯聯(lián)苯和
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