保健食品及化妝品中重金屬檢測(cè)

?；胤治鼋涣?.常用元素分析方法簡(jiǎn)介2.元素分析一般流程常用元素分析方法原子吸收光譜法：火焰原子吸收法（AAS）石墨爐原子吸收法（GFAAS）原子熒光法（AFS）電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）氫化物原子熒光光譜法(HGAFS)分析技術(shù)概況原子熒光光譜法(AFS)是介于原子發(fā)射光譜法(AES)和原子吸收光譜法(AAS)之間的光譜分析技術(shù)。原子熒光分析技術(shù)自六十年代被提出以來(lái)已經(jīng)走過四十多年的發(fā)展道路，它具有原子發(fā)射和原子吸收兩種技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)又克服了兩種方法的不足。AFS技術(shù)具有：譜線簡(jiǎn)單、靈敏度高、檢出限低、適合多元素同時(shí)測(cè)定等優(yōu)點(diǎn)。原子熒光光譜分析的應(yīng)用領(lǐng)域地質(zhì)樣品分析冶金樣品分析生物樣品分析農(nóng)業(yè)及植物樣品分析環(huán)境樣品分析食品分析藥材藥品分析輕工化妝品分析

HGAFS光譜法原理原子熒光光譜法是通過測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸汽在特定頻率輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度來(lái)測(cè)定待測(cè)元素含量的一種儀器分析方法。原子熒光的產(chǎn)生過程原子熒光的產(chǎn)生基態(tài)的原子蒸氣吸收特定波長(zhǎng)光輻射的能量而被激發(fā)到較高的激發(fā)態(tài)，然后受激原子去活化回到較低的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)便發(fā)射出一定波長(zhǎng)的輻射———原子熒光原子熒光原子熒光光譜的類型常見共振熒光，直躍線熒光，階躍線熒光，敏化熒光和多光子熒光等五種類型。（1）共振熒光：激發(fā)和去激發(fā)過程中涉及的上下能級(jí)相同，即吸收和發(fā)射波長(zhǎng)相同。（2）直躍線熒光：激發(fā)和去激發(fā)過程中涉及的上能級(jí)相同。（3）階躍線熒光：激發(fā)和去激發(fā)過程中涉及的上能級(jí)不同。（4））敏化熒熒光：：受激發(fā)發(fā)的原原子與與另一一種原原子碰碰撞時(shí)時(shí)，把把激發(fā)發(fā)能傳傳遞給給另一一個(gè)原原子使使其激激發(fā)，，后者者再?gòu)膹妮椛渖湫问绞饺ゼぜぐl(fā)而而發(fā)射射熒光光即為為敏化化熒光光。（5））多光子子熒光光：兩個(gè)或或以上上的光光子共共同使使原子子到達(dá)達(dá)激發(fā)發(fā)態(tài)，，然后后發(fā)射射一個(gè)個(gè)光子子再返返回到到基態(tài)態(tài)所發(fā)發(fā)射的的熒光光大多數(shù)數(shù)分析析涉及及共振熒熒光，因?yàn)闉槠滠S躍遷幾幾率最最大且且用普普通光光源就就可以以獲得得相當(dāng)當(dāng)高輻輻射密密度。。敏化熒熒光和和多光光子熒熒光很很少用用于分分析，，因?yàn)闉楫a(chǎn)生生的熒熒光輻輻射密密度低低。靈敏度度高、、檢出出限低低。被測(cè)測(cè)定的的11個(gè)元元素的的檢出出限可可達(dá)到到10-10~10-13水平。。精密度度好，一般般RSD<1%。線性范范圍寬寬，可可達(dá)到到3~4個(gè)個(gè)數(shù)量量級(jí)。。分析元元素與與基體體有效效分離離，光譜和和化學(xué)學(xué)干擾擾少。適用于于As、Sb、、Bi、Hg、、Se、Te、、Sn、Ge、、Pb、Zn、、Cd11個(gè)個(gè)元素素的測(cè)測(cè)定。?？梢赃M(jìn)進(jìn)行兩兩個(gè)/3~4個(gè)個(gè)元素素同時(shí)時(shí)測(cè)定定。易于和和HPLC、GC、、FIA等等技術(shù)術(shù)聯(lián)用用，實(shí)實(shí)現(xiàn)在在線和和形態(tài)態(tài)分析析。完全實(shí)實(shí)現(xiàn)了了自動(dòng)動(dòng)化。。儀器結(jié)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)簡(jiǎn)單，，不需需要額額外的的燃?xì)鈿?，儀儀器成成本及及運(yùn)行行費(fèi)用用低。氫化物物原子熒熒光法法原理：：As、、Sb（銻銻）、、Bi（鉍鉍）、、Se、Te（（碲））、Pb、、Sn、Ge8個(gè)個(gè)元素素可形形成氣氣態(tài)氫氫化物物，Cd、、Zn形成成氣態(tài)態(tài)組分分，Hg形形成原原子蒸蒸氣。。氣態(tài)氫化物物、氣態(tài)組組分通過原原子化器原原子化形成成基態(tài)原子子，基態(tài)原原子蒸氣被被激發(fā)而產(chǎn)產(chǎn)生原子熒熒光氫化物原子熒光法法反應(yīng)所生成成的氫化物物被引入到到特殊設(shè)計(jì)計(jì)的石英爐中，并在此此被原子化化，受光源源（空心陰陰極燈）的的光能激發(fā)發(fā)，原子處處于基態(tài)的的外層電子子躍遷到較較高能級(jí)，，并在回到到較低能級(jí)級(jí)的過程中中輻射出原原子熒光，，熒光的強(qiáng)強(qiáng)度與原子子的濃度（（溶液中被被測(cè)元素的的濃度）成成正比。原子熒光儀儀器（1）儀器器的構(gòu)成：：原子熒光儀儀器由四部部分組成：：氫化物發(fā)發(fā)生系統(tǒng)、、激發(fā)光源源、原子化化器、檢測(cè)測(cè)系統(tǒng)。激發(fā)光源原子化器檢測(cè)系統(tǒng)氫化物發(fā)生生系統(tǒng)激發(fā)光源理想的光源源應(yīng)具備以以下條件:強(qiáng)度高，，無(wú)自吸，，穩(wěn)定性好好，噪聲小小，輻射光光譜重復(fù)性性好，發(fā)射射譜線純度度高，適用用于大多數(shù)數(shù)元素，價(jià)價(jià)格便宜，，壽命長(zhǎng)。。1.溴化物物微波無(wú)級(jí)級(jí)放電燈2.特制空空心陰極燈燈3.編碼空空心陰極燈燈4.高性能能（雙陰極極）空心陰陰極燈原子化器目前原子熒熒光光譜法法使用的多多為氫化物物原子化器器，主要有：?jiǎn)螁喂苁⒃踊?、、屏蔽式石石英原子化化器、高溫石英爐爐原子化器器、低溫石石英爐原子子化器其中屏蔽式式石英原子子化器應(yīng)用用最廣，它它不需要?dú)錃錃怃撈浚梢粋€(gè)電電點(diǎn)火的石石英爐芯和和外層金屬屬保護(hù)套構(gòu)構(gòu)成，當(dāng)NaBH4與酸性溶液液反應(yīng)生成成氫氣被氬氬氣帶入石石英爐時(shí)，，氫氣被點(diǎn)點(diǎn)燃并形成成氬氫焰。。在氬氫焰焰的周圍有有屏蔽氣保保持火焰形形狀，以進(jìn)進(jìn)一步改善善檢出限及及穩(wěn)定性。。該原子化器器的特點(diǎn)是是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單單，記憶效效應(yīng)小，使使用壽命長(zhǎng)長(zhǎng)。檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)：：包括光路路及電路兩兩部分。光路：分為為色散系統(tǒng)統(tǒng)和非色散散系統(tǒng)兩種種，色散系統(tǒng)指指用單色器器分光；非非色散系統(tǒng)統(tǒng)不分光，，采用日盲盲倍增管直直接檢測(cè)熒熒光。我國(guó)國(guó)主要生產(chǎn)產(chǎn)非色散系系統(tǒng)的AFS儀。由由于沒有單單色器，為為防止實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室光線的的影響，采采用工作波波段為160至320nm的的日盲倍增增管。AAS采用用光電倍增增管的工作作波段為，，200nm以下下靈敏度較較低，因此此AFS對(duì)對(duì)于檢測(cè)As(193.7,197.2nm)Se(196.1,204.0nm））兩元素具具有優(yōu)勢(shì)。。電路：高可可靠性，高高信噪比干擾來(lái)源和和消除方法法消除或減少少干擾是提提高分析方方法精密度度和準(zhǔn)確度度的主要方方面。氫化物發(fā)生生法所產(chǎn)生生的系統(tǒng)誤誤差，可能能是消化方方法引起的的，也可能能是溶液中中共存離子子引起的，，干擾一般分分為液相干干擾（化學(xué)學(xué)干擾）、、氣相干擾擾（物理））和散射干干擾。液相干擾液相干擾產(chǎn)產(chǎn)生在氫化化物形成或或形成的氫氫化物從樣樣品溶液中中逸出的過過程中，它它是由于氫氫化物發(fā)生生速度的改改變或是由由于發(fā)生效效率的改變變，即轉(zhuǎn)化化為氫化物物的百分比比的改變引引起的。液相干擾專家曾系統(tǒng)統(tǒng)地研究了了氫化物法法的干擾，，發(fā)現(xiàn)Cu、Co、、Ni、Fe等過渡渡金屬對(duì)氫氫化物的發(fā)發(fā)生存在較較嚴(yán)重的干干擾，另外外絕大部分分可形成氫氫化物元素素之間也存存在嚴(yán)重的的干擾，認(rèn)認(rèn)為在溶液液中的干擾擾可能是由由于干擾成成分優(yōu)先還還原成其它它的價(jià)態(tài)或或金屬，它它可能引起起共沉淀，，也可能吸吸附氫化物物并使其接接觸分解以以致使氫化化物的發(fā)生生減慢或完完全停止，，還可能由由于消耗了了部分硼氫氫化鈉，使使其有效濃濃度降低，，造成分析析元素還原原不充分。。a.過渡渡金屬離子子Cu2+、Ni2+、Co2+等離子對(duì)氫氫化物發(fā)生生存在嚴(yán)重重的干擾。。關(guān)于過渡渡金屬離子子的干擾機(jī)機(jī)理目前普普遍認(rèn)為存存在以下幾幾種可能性性：過渡金屬優(yōu)優(yōu)先還原夾帶共沉淀淀（吸附））產(chǎn)生的氫化化物；被還原的細(xì)細(xì)小金屬單單質(zhì)粉末分解產(chǎn)生的氫化化物；被還原的細(xì)細(xì)小金屬單單質(zhì)粉末催化分解產(chǎn)生的氫化化物；過渡金屬離離子與分析析元素競(jìng)爭(zhēng)還原而消耗了還還原劑。元素干擾程度嚴(yán)重干擾中等/輕微干擾幾乎不干擾AsAu,Ge,Ni,Pt,Pd,Rh,RuAg,Bi,Co,Cu,Sb,Se,Sn,TeAl,B,Ba,Be,Ca,Cd,Cr,Cs,Fe,Ga,Hf,Hg,In,Ir,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Pb,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,Zr,ZnBiAg,Au,Co,Cu,Ni,Pd,Pt,Rh,Ru,Se,TeAs,Cd,Cr,Fe,Ge,Ir,Mo,Sb,SnAl,B,Ba,Be,Ca,Cs,Ce,Ga,Hf,Hg,In,K,La,Li,Mg,Mn,Na,Pb,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,Zn,ZrGeAs,Au,Cd,Co,Fe,Ni,Pd,Pt,Rh,Ru,Sn,Sb,SeBi,Cu,Ir,TeAl,Ag,B,Ba,Be,Ca,Cr,Cs,Ga,Hg,Hg,In,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Pb,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,Zn,ZrSbAu,Co,Ge,Ni,Pt,Pd,Rh,RuAg,As,Cr,Cu,Re,Se,SnAl,B,Ba,Be,Bi,Ca,Cd,Cs,Fe,Ga,Hf,Hg,In,Ir,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Pb,Rb,Si,Sr,Te,Ti,Tl,V,W,Y,Zn,ZrSeAg,Cu,Ni,Pd,Pt,Rh,Ru,SnAu,As,Cd,Co,Fe,Ge,Pb,Sb,ZnAl,B,Ba,Be,bi,Ca,Cr,Cs,Ga,Hf,Hg,iN,Ir,K,La,Li,Mg,Mn,Mo,Na,Rb,Re,Si,Sr,Ti,Tl,V,W,Y,ZrTeAg,Au,Cd,Co,Cu,Fe,Ge,In,Ni,Pb,Pd,Pt,Re,Rh,Ru,Se,Sn,TeAs,Bi,Ir,Mo,Sb,Si,WAl,B,Ba,Be,Ca,Cr,Cs,Ga,Hf,Hg,K,La,Li,Mg,Mn,Na,Rb,Sr,Ti,V,Y,Zn,Zrb.可形形成氫化物物元素之間間的液相干干擾可形成氫化化物元素之之間的相互互干擾，目目前普遍認(rèn)認(rèn)為是以氣氣相干擾為為主，但個(gè)個(gè)別元素之之間也存在在液相干擾擾。這種干干擾通常被被認(rèn)為是競(jìng)爭(zhēng)還原而而消耗了還還原劑。另外也可可能存在共共存元素與與分析元素素形成難溶的的化合物，導(dǎo)致氫化化物生產(chǎn)不不完全，結(jié)結(jié)果偏低。。例如當(dāng)Bi存在時(shí)時(shí)，Se和和Bi可能能形成Bi2Se3的沉淀，而而影響Se的測(cè)定。。c.氧化性性陰離子的的干擾NO2-等陰離子嚴(yán)嚴(yán)重干擾Se4+、As3+等變價(jià)元素素的氫化物物發(fā)生效率率，主要是是由于NO2-的存在使Se6+、As5+不能完全被被還原為適適于氫化物物發(fā)生的Se4+、As3+，結(jié)果偏低低。d．反應(yīng)介質(zhì)引引起的液相相干擾反應(yīng)介質(zhì)不不同造成的的價(jià)態(tài)效應(yīng)應(yīng)對(duì)測(cè)定的的影響；不同介質(zhì)分分析元素化化學(xué)蒸氣發(fā)發(fā)生效率的的不同引起起的干擾；；不同介質(zhì)對(duì)對(duì)干擾元素素還原效率率的差異引引起的干擾擾；反應(yīng)介質(zhì)的的不同引起起的物理干干擾。消除液相干干擾的方法法a.對(duì)于某些干干擾元素加加入絡(luò)合劑劑是很好的的消除干擾擾的方法，，加入絡(luò)合合劑與干擾擾離子形成成穩(wěn)定的絡(luò)絡(luò)合物，，降低它的的氧化-還還原電位，，使其與NaBH4還原反應(yīng)得得以抑制或或降低還原原的程度，，從而有效效消干擾。。用于消除過過渡金屬離離子干擾的的常用絡(luò)合合劑測(cè)定元素干擾元素加入試劑As、SbCu、Co、Ni、FeEDTA，鄰啡羅啉，硫脲BiCu，NiEDTA，硫脲，KISeCu，NiEDTA，硫脲TeCu，Ni，Au硫脲SnCu，Ni，F(xiàn)e硫脲—抗壞血酸CdCu，Ni，ZnKCN消除液相干干擾的方法法b.選擇合適的的反應(yīng)介質(zhì)質(zhì)和酸度，，可以減減輕氫化物物生成過程程中的干擾擾。根據(jù)待待測(cè)元素不不同、不同同性質(zhì)的酸酸對(duì)氫化物物生成的影影響不同，，來(lái)選擇最最佳的酸介介質(zhì)。適當(dāng)當(dāng)?shù)卦黾铀崴岫瓤梢约蛹哟蠼饘傥⑽⒘５娜芙饨舛?，從而而較好地克克服某些金金屬的干擾擾。此外,NaBH4還原反應(yīng)的電電位強(qiáng)烈依賴賴于pH，酸酸度低時(shí)，可可以被還原的的元素較多，，引起的干擾擾也較嚴(yán)重。。選用合適的的酸及酸度，，可防止產(chǎn)生生氧化性氣體體及避免生成成難溶化合物物或增加難溶溶化合物的溶溶解度，可以以提高待測(cè)元元素氫化物的的生成和釋放放效率。消除液相干擾擾的方法c.降低還原劑用用量：在氫化化物發(fā)生過程程中硼氫化鈉鈉的濃度愈大大愈容易引起起液相干擾。。因此在滿足足待測(cè)元素靈靈敏度的基礎(chǔ)礎(chǔ)下盡可能采采用較低的硼硼氫化鈉濃度度。如低濃度度的NaBH4和較高濃度的的HCL可減減少Ni對(duì)As的干擾。。d.加入氧氧化還原電位位高于干擾離離子的元素可可以減慢干擾擾元素金屬的的生成，從而而可以明顯地地克服一些金金屬離子的干干擾。消除液相干擾擾的方法e.利用各種種分離方法使使待測(cè)元素與與干擾元素分分離，如共沉沉淀分離，離離子交換和溶溶劑萃取等方方法。f.通過化學(xué)學(xué)反應(yīng)改變待待測(cè)元素或干干擾元素的價(jià)價(jià)態(tài)也是改善善干擾的有效效辦法。g.改變氫化化物的生成方方式氣相干擾a.氣態(tài)氫氫化物競(jìng)爭(zhēng)性傳輸導(dǎo)致傳輸效率率降低；b.干擾元元素競(jìng)爭(zhēng)原子子化區(qū)的氫自由基造成分析元素素原子化效率下下降，從而產(chǎn)生了了干擾。c.干擾元元素加速了氫基的的衰減，同時(shí)也加快快了分析成分分自由原子的的衰減，從而而導(dǎo)致干擾的的發(fā)生。d.揮發(fā)性性氫化物在冷冷氫-氬火焰焰中形成化合物引起相互干擾擾。e.干擾元元素在原子化化區(qū)導(dǎo)致熒光猝滅滅效應(yīng)增大造成的干擾．．改善氣相干擾擾的措施a.在氫化物發(fā)生生階段，采取取措施抑制氣氣相干擾的措措施，盡量避避免或推遲干干擾元素的氫氫化物產(chǎn)生；；b.在傳輸過過程中采取相相應(yīng)的措施，，減少干擾元元素氫化物的的傳輸效率；；c.進(jìn)入原子子化器時(shí)，應(yīng)應(yīng)當(dāng)充分地供供給氫基以保保證待測(cè)元素素的原子化不不受干擾元素素的影響，，在最大程度度上減小待測(cè)測(cè)元素原子濃濃度的衰減。。散射干擾：外界污染造成成散射干擾清潔原子化室室、煙囪、排排氣元素分析一般般流程1.明確檢驗(yàn)驗(yàn)依據(jù)2.所用試劑劑及儀器的準(zhǔn)準(zhǔn)備3.樣品處理理4.分析方法法的建立5.標(biāo)準(zhǔn)溶液液的配制6.質(zhì)量控制制7.結(jié)果計(jì)算算與分析食品中元素分分析常用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)：衛(wèi)生部于2003年8月月11日發(fā)布布，2004年1月1日日實(shí)施的《食食品衛(wèi)生檢驗(yàn)驗(yàn)方法》，也也就是常說的的GB/T5009系列列標(biāo)準(zhǔn)。是國(guó)國(guó)家推薦標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。化妝品中重金金屬檢驗(yàn)常用用標(biāo)準(zhǔn)：《化妝品衛(wèi)生生規(guī)范》（2007年版版）限值：鉛≤40mg/kg；砷砷≤10mg/kg；汞汞≤1mg/kg檢驗(yàn)項(xiàng)目檢驗(yàn)依據(jù)食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定GB/T5009.11-2003食品中鉛的測(cè)定GB5009.12-2010食品中銅的測(cè)定GB/T5009.13-2003食品中鋅的測(cè)定GB/T5009.14-2003食品中鎘的測(cè)定GB/T5009.15-2003食品中錫的測(cè)定GB/T5009.16-2003食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定GB/T5009.17-2003食品中鐵、鎂、錳的測(cè)定GB/T5009.90-2003食品中鉀、鈉的測(cè)定GB/T5009.91-2003食品中鈣的測(cè)定GB/T5009.92-2003食品中硒的測(cè)定GB/T5009.93-2003食品中鉻的測(cè)定GB/T5009.123-2003食品中銻的測(cè)定GB/T5009.137-2003食品中鎳的測(cè)定GB/T5009.138-2003食品中鍺的測(cè)定GB/T5009.151-2003實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備工工作1.檢驗(yàn)方法法中所使用的的玻璃量器和和儀器均應(yīng)進(jìn)進(jìn)行檢定、校校準(zhǔn)。2.所用設(shè)備備如電磨、絞絞肉機(jī)、勻漿漿器、打碎機(jī)機(jī)等必須是不不銹鋼制品，，容器必須使使用玻璃或聚聚乙烯制品，，做鈣測(cè)定的的試樣不得用用石磨研碎。。3.玻璃器皿皿的清洗新購(gòu)進(jìn)前：表表面雜質(zhì)（有有機(jī)物、氧化化物、浮塵等等）清洗干凈凈后用6mol/LHNO3煮20min，再用1：：1HNO3泡洗過夜，最最后用去離子子水洗凈，晾晾干；日常使用：30%HNO3泡48小時(shí)后后用去離子水水洗凈晾干即即可；玻璃儀器如急急用，可用20%硝酸煮煮沸l(wèi)h，然然后用去離子子水沖凈。另另外，浸泡器器材的硝酸溶溶液不能長(zhǎng)期期反復(fù)使用，，因長(zhǎng)期使用用使溶液中金金屬雜質(zhì)增多多，反而造成成污染。4.實(shí)驗(yàn)用水水的選擇：水水應(yīng)使用蒸餾餾水再經(jīng)離子子交換樹脂處處理的水（出出水電阻率18.2Mcm）5.試劑的選選擇：大品牌牌，優(yōu)級(jí)純?cè)囋噭?guó)藥、、北化、西格格瑪、默克等等。6.消解罐的的清洗：實(shí)驗(yàn)驗(yàn)完畢后，用用去離子水將將消解罐洗凈凈，放入1:1硝酸溶液液中浸泡24小時(shí)，用去去離子水洗凈凈后，置烘箱箱中130℃℃烘1h?；蚧蚣尤胂跛?，，上微波消解解儀空轉(zhuǎn)消解解一遍。樣品處理1.取樣樣品要充分搗搗碎，攪拌均均勻。在預(yù)處處理不太困難難的情況盡量量多取樣。取樣量需根據(jù)據(jù)不同的樣品品確定。對(duì)于于濕法消解，，干樣稱0.5g~1.5g，濕樣樣稱2.0g~4.0g，飲料等液液體樣品稱5.0g~10.0g，，但對(duì)茶葉等等難消化的樣樣品，一般稱稱取0.5g~l.0g，油脂類產(chǎn)產(chǎn)品一般稱取取0.5g左左右。若采用微波消消解和全氟式式高壓密封消消解罐技術(shù)，，干樣取樣量量一般在0.2g~0.5g，濕樣樣一般在1.0g左右。。對(duì)于取樣量量少，而檢測(cè)測(cè)限要求較低低的試樣，可可以將定容體體積適當(dāng)降低低。注意：裝樣時(shí)，不能能把樣品沾在在內(nèi)罐的壁上上，如果沾在在壁上，消解解時(shí)沾在壁上上的樣品會(huì)局局部受熱，將將內(nèi)罐燒壞或或者燒穿。這這種情況在裝裝粉末樣品時(shí)時(shí)尤其要注意意，因?yàn)榉勰┠悠窌?huì)由于于靜電的作用用沾在內(nèi)壁上上，這時(shí)要用用酸將沾在內(nèi)內(nèi)壁上的樣品品沖下去。樣品處理2.樣品的預(yù)預(yù)消解（1）加入硝硝酸，靜置過過夜，充分反反應(yīng)。（2）也可在在精確控溫立立體加熱器、、電熱板或水水浴中加熱預(yù)預(yù)消解，根據(jù)據(jù)所測(cè)元素控控制溫度，鉛鉛＜130℃℃，汞＜100℃。預(yù)消消解時(shí)間不宜宜過長(zhǎng)，控制制在1小時(shí)以以內(nèi)。（3）兩步消消解法。注意：嚴(yán)禁消解危險(xiǎn)險(xiǎn)的易燃易爆爆的有機(jī)試劑劑或包含這些些試劑的樣品品（如酒精，，易燃油），，如要按消解解方法消解，，可先蒸發(fā)試試劑，再消解解。杜絕大量量使用高氯酸酸消解樣品罐罐。樣品處理3.樣品的消消解目前常用的消消解方法A：敞開體系系酸分解B：高壓密封封溶解樣品C：微波消解解分解樣品D：干式灰化化法低溫干式灰化化高溫干式灰化化E：堿全熔或或半熔分解樣樣品F:蒸氣分分解G:燃燒法法分解H：偏提取分分解樣品I：流動(dòng)注射射在線分解樣樣品常用單酸（對(duì)對(duì)金屬樣品））或混合酸直直接在玻璃或或聚四氟乙烯烯燒杯中分解解樣品。常見見的混酸種類類有：HNO3-HClO4，HNO3-H2SO4，HNO3-HF，HNO3-HCl等。。優(yōu)點(diǎn)：（1）應(yīng)應(yīng)用最為廣泛泛，易于操作；（2）適于多多種類型樣品品；（3）安全，，危險(xiǎn)性??；；缺點(diǎn)：（1）分解能力力一般，不適適合難溶樣品品分解；（2）酸使用用量較大，易易造成外源性性污染；（3）Hg等等元素容易揮揮發(fā)；（4）對(duì)環(huán)境境污染嚴(yán)重；；敞開體系酸分分解注意事項(xiàng)：消化瓶?jī)?nèi)可加加玻璃珠或瓷瓷片防止暴沸沸；消化過程中需需補(bǔ)加酸或氧氧化劑時(shí)，應(yīng)應(yīng)停止加熱并并冷卻后再沿沿瓶壁緩慢加加入，以防劇劇烈反應(yīng)，引引起噴濺，或或爆炸，傷害害操作者；消化產(chǎn)生大量量泡沫時(shí)，應(yīng)應(yīng)立即減小火火力。在不影影響測(cè)定的前前提下可加消消泡劑，如石石蠟、硅油、、正辛醇等。。用特制的高壓壓密封溶樣器器對(duì)樣品進(jìn)行行分解，一般般內(nèi)罐為聚四氟乙烯烯，外罐為不不銹鋼外套。。一般用混酸酸進(jìn)行樣品分解。優(yōu)點(diǎn)：（1））分解能力強(qiáng)強(qiáng)；（2）試劑用用量很少，空空白低；（3）避免一一些元素的揮揮發(fā)；（4）適于大大批量樣品生生產(chǎn)；缺點(diǎn)：（1））不適于分解解釋放出大量量氣體的品；；（2）存在潛潛在的危險(xiǎn)性性。高壓密封溶解解樣品微波消解法是是最近20年年發(fā)展起來(lái)的的一種有效樣樣品消化技術(shù)術(shù)，該技術(shù)是是根據(jù)極性分分子（酸或水水）在微波電電場(chǎng)的作用下下，以每秒24.5億次次的頻率改變變正負(fù)方向,使分子產(chǎn)生生高速的碰撞撞和磨擦而產(chǎn)產(chǎn)生高熱以及及離子定向流流動(dòng)過程中與與周圍分子和和離子發(fā)生高高速磨擦和碰碰撞，使微波波能轉(zhuǎn)化為熱熱能。微波消解分解解樣品快速高效，一般只要10-20min便可將將樣品徹底分分解，對(duì)食品品及生物樣品品特別有效；；消化在密封狀狀態(tài)下進(jìn)行，，試劑無(wú)揮發(fā)發(fā)損失，既降低了試劑用量，又減少了廢酸廢廢氣的排放，改善善了工作環(huán)境境；密封消化避免了一些能形成成易揮發(fā)組分分如砷、硒、、汞的損失并且外外源性污染少少;用電量少，大大大節(jié)省了能源；容易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制。優(yōu)點(diǎn):需要專門的樣樣品分解裝置置；不適合大批量量樣品的分解解；分解樣品一般般需后續(xù)處理理方可測(cè)定。。取樣量不能太太大。缺點(diǎn):建立微波消解解方法的原則則是：以最少的稱樣樣量和使用最最少量的試劑劑消解，一般般有機(jī)樣品不不能超過0.5g，無(wú)機(jī)機(jī)樣品不能超超過10g；；以盡可能小的的功率和盡可可能短的時(shí)間間消解；經(jīng)常檢查消解解罐是否變形形；消解的樣品要要冷卻至40℃以下再開開罐，以防止止意外爆炸和和泄漏。干式灰化法（（高溫）利用在較高溫溫度條件下使使含有大量有有機(jī)物的樣品品灰化，分析析目標(biāo)物殘留留在灰份中，，用少量的酸酸分解后即可可進(jìn)行測(cè)定。。優(yōu)點(diǎn)：（1））適于用酸難難分解的有機(jī)質(zhì)樣品；（2）試劑用用量少，空白較低；（3）后續(xù)處處理簡(jiǎn)單；缺點(diǎn)：（1））分析元素?fù)]揮發(fā)導(dǎo)致結(jié)果果偏低；氣化損失：本本身易氣化的的元素，如汞汞、砷、硒等等，不能直接接用干灰化法法；與周圍無(wú)無(wú)機(jī)物反應(yīng)，，轉(zhuǎn)化為揮發(fā)發(fā)性化合物，，如鉛與氯化化銨共熱生成成易揮發(fā)的氯氯化物。（2）一般時(shí)時(shí)間較長(zhǎng)；（3）不適合合無(wú)機(jī)樣品的的分解；（4）盛裝樣樣品的坩堝對(duì)對(duì)被測(cè)元素有有一定的吸留留作用。滯留留量隨灰化溫溫度的升高而而增加，如在在650℃灰灰化時(shí)有22%的鉛被器器皿滯留，灰灰化溫度為550℃時(shí)，，只有3%。。干式灰化元素素的揮發(fā)情況況元素回收率（%）元素回收率（%）As23~76Cd62~87Sb50~76Ge30~70Bi80~100Se38~75Hg<1Pb76~95Sn70~90Zn100灰化溫度：550~600oC，時(shí)間1~24h為了防止或降低干式灰化過程程中的元素?fù)]揮發(fā)，可在試試樣中加入助助灰化劑。常常用的助灰化化劑有硝酸、、硫酸、磷酸酸二氫鈉、氧氧化鎂、硝酸酸鎂、氯化鈉鈉等。（1）加入MgO+Mg(NO3)2可以防止As的灰化損失失；（2）ZnO+Na2CO3可以防止Sb的灰化損失失；（3）ZnO可以防止止Hg的揮發(fā)發(fā)；（4）堿性熔熔劑可以防止止Ge的揮發(fā)發(fā)；（5）加入少少量HNO3可以適當(dāng)降低低Pb的揮發(fā)發(fā)。干式灰化法測(cè)測(cè)As的預(yù)處處理流程:樣品1~2g加150mgL-1Mg(NO3)2低溫蒸干再加MgO1g,在在電爐盤上灰灰化至無(wú)黑煙煙高溫爐550oC灰化4h加1+1HCl10mL定容測(cè)定注意意事事項(xiàng)項(xiàng)：：灰化化前前必必須須炭炭化化完完全全，，否否則則樣樣品品濺濺出出或或污污染染馬馬弗弗爐爐；；炭炭化化應(yīng)應(yīng)做做200-250℃℃低低溫溫炭炭化化處處理理（（電電熱熱板板）），，防防止止冒冒泡泡、、冒冒火火和和噴噴濺濺；；灼燒燒溫溫度度不不能能過過低低或或過過高高；過低低：：殘殘留留C，，可可吸吸附附被被測(cè)測(cè)金金屬屬且且難難以以酸酸溶溶，，灰灰化化時(shí)時(shí)間間長(zhǎng)長(zhǎng)；；過高高：：某某些些待待測(cè)測(cè)組組分分（（PbCd等等））揮揮發(fā)發(fā)，，且且產(chǎn)產(chǎn)生生瓷瓷效效應(yīng)應(yīng)，，腐腐蝕蝕坩坩堝堝壁壁。。灼燒燒時(shí)時(shí)間間依依據(jù)據(jù)樣樣品品種種類類而而定定，，3-6h不不等等，，以以灰灰分分呈呈白白色色為為準(zhǔn)準(zhǔn)。。低溫溫干干式式灰灰化化近年年來(lái)來(lái)開開發(fā)發(fā)出出一一種種低低溫溫灰灰化化技技術(shù)術(shù)，，該該技技術(shù)術(shù)又又稱稱為為氧氧等等離離子子體體灰灰化化法法。。此此方方法法是是將將樣樣品品放放在在低低溫溫灰灰化化爐爐中中，，先先將將爐爐內(nèi)內(nèi)抽抽至至近近真真空空（（10Pa左左右右）），，然然后后再再不不斷斷通通入入氧氧氣氣，，氧氧氣氣的的流流速速為為0.3~0.8Lmin-1，再再用用微微波波或或高高頻頻激激發(fā)發(fā)光光源源照照射射，，使使氧氧氣氣活活化化而而產(chǎn)產(chǎn)生生活活性性氧氧，，這這樣樣在在低低于于150oC的的溫溫度度下下便便可可使使樣樣品品緩緩慢慢地地完完全全灰灰化化。。優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)：：（1））Se、、As、、Sb、、Pb、、Cd等等高高溫溫灰灰化化較較易易揮揮發(fā)發(fā)的的元元素素幾幾乎乎不不揮揮發(fā)發(fā)損損失失；；（2））試試樣樣被被污污染染的的機(jī)機(jī)率率很很小小，，空空白白值值低低。。缺點(diǎn)點(diǎn)：：（1））需需要要專專門門的的灰灰化化裝裝置置，，且且價(jià)價(jià)格格昂昂貴貴；；（2））灰灰化化速速度度慢慢，，灰灰化化速速度度在在mg/h級(jí)級(jí)別別。。全熔熔或或半半熔熔分分解解樣樣品品利用用Na(K)OH、、Na2O2或Na2CO3+ZnO在在較較高高溫溫度度下下分分解解樣樣品品。。優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)：（1））特特別別適適合合于于難難溶溶樣樣品品的的分分解解；；（2））分分解解很很完完全全；；（3））分分析析元元素素的的回回收收率率也也較較高高；；缺點(diǎn)點(diǎn)：：（1））操操作作繁繁瑣瑣；；（2））在在樣樣品品中中引引入入大大量量熔熔劑劑基基體體；；（3））試試劑劑空空白白高高，，容容易易引引起起污污染染。。在線線樣樣品品消消解解樣樣品品分分解解技技術(shù)術(shù)在線線消消解解技技術(shù)術(shù)是是利利用用流流動(dòng)動(dòng)注注射射（（FIA））將將樣樣品品引引入入毛毛細(xì)細(xì)管管后后與與另另一一管管道道引引入入的的試試劑劑（（一一般般為為強(qiáng)強(qiáng)氧氧化化劑劑））匯匯合合，，在在反反應(yīng)應(yīng)管管中中通通過過微微波波加加熱熱或或其其它它方方式式提提供供能能量量使使樣樣品品消消解解，，并并直直接接送送入入儀儀器器進(jìn)進(jìn)行行測(cè)測(cè)定定。。優(yōu)點(diǎn)點(diǎn)：：（（1））消消解解和和測(cè)測(cè)定定在在線線完完成成，，分分析析速速度度快快；；（2））空空白白低低，，基基本本消消除除了了外外源源性性污污染染物物；；（3））可可完完全全自自動(dòng)動(dòng)化化操操作作；；缺點(diǎn)點(diǎn)：：（（1））適適于于用用該該技技術(shù)術(shù)消消解解的的樣樣品品很很少少；；（2））要要求求專專門門的的裝裝置置。。可根根據(jù)據(jù)樣樣品品種種類類和和實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室室條條件件綜綜合合考考慮慮采采用用何何種種前前處處理理方方法法。。前處處理理注注意意事事項(xiàng)項(xiàng)：：（1））濕濕法法消消化化過過程程中中，，在在燒燒杯杯、、錐錐形形瓶瓶或或消消化化管管上上面面要要加加蓋蓋表表面面皿皿或或小小漏漏斗斗，，可可防防止止酸酸揮揮發(fā)發(fā)、、提提高高酸酸利利用用率率、、防防止止空空白白值值過過高高（（試試劑劑加加的的過過多多會(huì)會(huì)引引起起空空白白值值過過高高））；；（2））樣樣品品消消解解完完全全后后，，加加入入少少量量水水再再加加熱熱除除掉掉樣樣品品中中多多余余的的氮氮氧氧化化物物（（濕濕法法））、、或或?qū)⑷苋軜訕颖欧湃肴敕蟹兴≡』蚧驕販囟榷瓤煽烧{(diào)調(diào)的的100℃℃電電加加熱熱器器中中數(shù)數(shù)分分鐘鐘（（微微波波）），，因因氮氮氧氧化化物物對(duì)對(duì)紫紫外外光光有有吸吸收收，，可可使使結(jié)結(jié)果果偏偏高高而而干干擾擾測(cè)測(cè)定定，，或或引引起起熒熒光光淬淬滅滅干干擾擾測(cè)測(cè)定定。。（3））在在常常規(guī)規(guī)濕濕法法消消化化過過程程中中使使用用硝硝酸酸-高高氯氯酸酸混混酸酸。。高高氯氯酸酸在在使使用用中中應(yīng)應(yīng)遵遵守守操操作作規(guī)規(guī)程程，，在在可可能能受受熱熱或或無(wú)無(wú)水水的的情情況況下下，，不不要要讓讓高高氯氯酸酸與與易易氧氧化化的的有有機(jī)機(jī)物物或或有有強(qiáng)強(qiáng)還還原原性性的的物物質(zhì)質(zhì)相相接接觸觸，，要要特特別別注注意意不不要要讓讓燒燒杯杯燒燒干干，，保保持持消消化化液液2mL~3mL，，否否則則容容易易發(fā)發(fā)生生爆爆炸炸，，傷傷害害操操作作者者。。（4））對(duì)于于干樣樣物質(zhì)質(zhì)如大大米、、面粉粉、豆豆類、、奶粉粉等，，加入入混酸酸后若若產(chǎn)生生劇烈烈反應(yīng)應(yīng)，注注意先先將消消化液液加入入玻璃璃容器器內(nèi)進(jìn)進(jìn)行冷冷消化化，待待反應(yīng)應(yīng)不劇劇烈后后，再再加熱熱消化化。（5））在有有些樣樣品要要用到到氫氟氟酸的的情況況下，，一定定要把把氫氟氟酸干干盡，，因?yàn)闉樵幼游帐侦F化化器一一般都都為玻玻璃的的，會(huì)會(huì)被氫氫氟酸酸腐蝕蝕。（6））對(duì)于于游離離脂肪肪或油油類樣樣品，，由于于樣品品浮在在混酸酸表面面上，，容易易形成成完整整的膜膜，因因而造造成過過熱而而“瀑瀑沸””或飛飛濺。。界面面上有有劇烈烈的放放熱反反應(yīng)，，非常常危險(xiǎn)險(xiǎn)。應(yīng)應(yīng)特別別注意意在消消解過過程補(bǔ)補(bǔ)充足足夠量量的硝硝酸。。此外外加酸酸放置置過夜夜的預(yù)預(yù)消解解過程程，有有利于于難消消化樣樣品的的處理理。（7））酒類類中含含有大大量的的乙醇醇，在在消化化前需需加熱熱揮發(fā)發(fā)乙醇醇，待待乙醇醇揮發(fā)發(fā)完畢畢后，，再加加入酸酸消化化，否否則容容易發(fā)發(fā)生劇劇烈反反應(yīng)。。對(duì)于于香精精樣品品也需需采用用和酒酒類產(chǎn)產(chǎn)品一一樣的的處理理方法法。葡葡萄酒酒、啤啤酒、、汽水水等液液體樣樣品，，也可可用稀稀硝酸酸直接接稀釋釋后測(cè)測(cè)定，，注意意保持持標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)與樣樣品的的酸度度一致致。分析方方法的的建立立目前，，幾乎乎所有有的儀儀器生生產(chǎn)廠廠家都都為用用戶提提供詳詳盡的的使用用說明明書和和用戶戶手冊(cè)冊(cè)，其其中就就有測(cè)測(cè)定各各元素素的儀儀器條條件。。儀器器廠商商給出出的測(cè)測(cè)定條條件，，大多多是根根據(jù)純標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液液的測(cè)定定結(jié)果果確定定的。。而儀儀器用用戶面面對(duì)的的樣品品卻是是千差差萬(wàn)別別的，，如測(cè)測(cè)定元元素的的濃度度、測(cè)測(cè)定溶溶液的的介質(zhì)質(zhì)、試試樣基基體成成分及及含量量等各各方面面的差差異。。對(duì)儀儀器的的分析析條件件的要要求會(huì)會(huì)有所所不同同，儀儀器條條件必必然要要發(fā)生生相應(yīng)應(yīng)的變變化。。分析方方法的的建立立儀器測(cè)測(cè)定條條件：：最佳分分析儀儀器條條件的的優(yōu)化化實(shí)際工工作中中，針針對(duì)各各種不不同的的樣品品，對(duì)對(duì)分析析結(jié)果果的不不同要要求，，選擇擇合理理的儀儀器條條件影響分分析性性能的的儀器器條件件分析線線波長(zhǎng)長(zhǎng)光譜通通帶寬寬度燈電流流原子化化條件件：火火焰與與無(wú)火火焰分析方方法的的建立立測(cè)定條條件的的選擇擇：1、分分析線線每每種種元素素都有有若干干條吸吸收譜譜線，，通常常選擇擇元素素的特特征譜譜線，，它是是最靈靈敏的的吸收收線。。少數(shù)數(shù)情況況下也也有例例外，，應(yīng)根根據(jù)試試樣的的性質(zhì)質(zhì)、組組成和和分析析下限限等具具體情情況由由實(shí)驗(yàn)驗(yàn)來(lái)決決定。。方法:1)參參考波波長(zhǎng)表表2)掃掃描元元素?zé)魺舻陌l(fā)發(fā)射光光譜3)吸吸噴適適當(dāng)濃濃度的的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液液,觀觀察吸吸收值值大小小,穩(wěn)穩(wěn)定定性,線性性范圍圍分析方方法的的建立立分析線線選擇擇的原原則:1)靈敏度度通常選選用最最靈敏敏的分分析線線，當(dāng)當(dāng)待測(cè)測(cè)原子子濃度度較高高時(shí)，，為避避免過過度稀稀釋，，可選選取次次靈敏敏線。。2)穩(wěn)穩(wěn)定性性選擇不不同的的分析析線，，測(cè)定定的穩(wěn)穩(wěn)定性性是有有差別別的,在保保證靈靈敏度度能滿滿足要要求的的前提提下,應(yīng)應(yīng)從測(cè)測(cè)定的的穩(wěn)定定性選選擇分分析線線3)干干擾程程度選擇分分析線線,應(yīng)應(yīng)盡量量避免免可能能的譜譜線的的干擾擾例:Hg185nm比Hg254nm靈敏敏50倍。。但前前者處處于真真空紫紫外區(qū)區(qū)，大大氣和和火焰焰均對(duì)對(duì)其產(chǎn)產(chǎn)生吸吸收；；Pb217.0nm靈敏敏線,背景景吸收收較大大,一一般多多選用用283.3nm作作分析析線;Ni靈靈敏線線232nm附附近231.98nm、、232.12nm和231.6nm的譜譜線，，不能能將其其分開開，寧寧可犧犧牲一一些靈靈敏度度而選選取341.48nm作作分析析線;分析方方法的的建立立2、狹狹縫寬寬度其其主要要影響響光譜譜帶寬寬與檢檢測(cè)器器接受受的吸吸收譜譜線的的強(qiáng)度度。一一般允允許使使用較較寬的的狹縫縫。分析方方法的的建立立3、燈燈電流流空空心心陰極極燈的的發(fā)射射特性性依賴賴于工工作電電流(燈燈電流流)。。電流流過低低放電電不穩(wěn)穩(wěn)定，，輻射射光譜譜穩(wěn)定定性差差，輸輸出強(qiáng)強(qiáng)度也也下降降;燈燈電流流過大大放電電也不不穩(wěn)定定，還還會(huì)引引起譜譜線變變寬，，導(dǎo)致致靈敏敏度下下降、、燈壽壽命縮縮短。。一般般來(lái)說說，在在保證證放電電穩(wěn)定定和合合適光光譜輸輸出的的條件件下，，盡量量用低低電流流。每每只空空心陰陰極燈燈上部部標(biāo)有有允許許使用用的最最大電電流和和建議議使用用的適適宜工工作電電流。。分析方法的的建立4、原子化化條件<1>火焰焰原子化法法火焰類型：：對(duì)低、中中溫元素，，使用空氣氣-乙炔火火焰(2300C)；對(duì)對(duì)高溫元素素，宜采用用氧化亞氮氮-乙炔高高溫火焰(2955゜C)燃?xì)馀c助燃燃?xì)獾谋壤赫{(diào)節(jié)燃燃?xì)馀c助燃燃?xì)獾牧髁苛縼?lái)改變火火焰的氧化化-還原特特性，影響響原子化效效率和基態(tài)態(tài)原子在火火焰中的空空間分布，，燃燒器的高高度選擇：：在火焰區(qū)區(qū)內(nèi)，自由由原子的空空間分布是是不均勻的的，且隨火火焰條件而而改變，因因此，應(yīng)調(diào)調(diào)節(jié)燃燒器器的高度，，以使來(lái)自自空心陰極極燈的光束束從自由原原子濃度最最大的火焰焰區(qū)域通過過，以期獲獲得高的靈靈敏度。分析方法的的建立<2>石墨墨爐原子化化法程序升溫的的條件選擇擇：干燥:應(yīng)在在稍低于溶溶劑沸點(diǎn)的的溫度下進(jìn)進(jìn)行，以防防止試液飛飛濺。干燥燥階段所需需時(shí)間應(yīng)考考慮進(jìn)樣體體積（每微微升約2-3秒）及及其他因素素?；一?在保保證被測(cè)元元素沒有損損失的前提提下應(yīng)盡可可能使用較較高的灰化化溫度。原子化:選選擇達(dá)到最最大吸收信信號(hào)的最低低溫度。原原子化階段段停止通保保護(hù)氣，以以延長(zhǎng)自由由原子在石石墨爐內(nèi)的的平均停留留時(shí)間。除殘：除殘殘溫度應(yīng)高高于原子化化溫度。各階段的加加熱時(shí)間，，則取決于于樣品的性性質(zhì)，應(yīng)由由實(shí)驗(yàn)來(lái)決決定?；一A階段參參數(shù)選選擇條條件灰化曲線原子化階階段參參數(shù)選選擇條條件原子化曲線線對(duì)原子化過過程優(yōu)化結(jié)結(jié)果的要求求1,AA信信號(hào)輪廓窄窄2,AA信信號(hào)無(wú)拖尾尾3,低背景景元素有基體改進(jìn)劑無(wú)基體改進(jìn)劑灰化溫度原子化溫度灰化溫度原子化溫度Al1300245012002400As110024003002100Ca12002500

Cd8001300300900Cr95024509002200Cu8502000

Fe1100205010001900Ge130024508002400Hg3001300

K9001450

Mg9001500

Mn9001900

Na8501500

Ni11002350

Pb90015005001500Sb110019508001500Se120021002502100Sn130024007502200Zn65018005501100標(biāo)準(zhǔn)溶液的的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的的量值溯源源：來(lái)源、批號(hào)號(hào)、量值。。最好購(gòu)買國(guó)國(guó)家有證標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液作作為儲(chǔ)備液液，再稀釋釋為應(yīng)用液液，最后配配成標(biāo)準(zhǔn)系系列。標(biāo)準(zhǔn)曲線的的配置（稀稀釋）過程程：一次稀釋倍倍數(shù)不大于于100。。也可以用重重量法定容容標(biāo)準(zhǔn)溶液液及樣品溶溶液。2.0013/49.9982=0.04003標(biāo)準(zhǔn)溶液的的儲(chǔ)存：原子吸收法法常用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)一般用0.5～1.0%硝硝酸來(lái)保存存。應(yīng)用液液在mg/L級(jí)，在在密塞冷藏藏條件下，，大多數(shù)元元素一般保保存3個(gè)月月不會(huì)發(fā)生生明顯變化化。為了增加汞汞標(biāo)準(zhǔn)溶液液的穩(wěn)定性性應(yīng)保持溶溶液為1%HNO3，還可以再再加0.05%K2Cr2O7溶液保護(hù)，，汞的存貯貯容器最好好是硬質(zhì)玻玻璃或聚四四氟乙烯瓶瓶標(biāo)準(zhǔn)溶液與與樣品基質(zhì)質(zhì)盡量一致致：（3-5）%硝酸，標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液空空白≠≠水標(biāo)準(zhǔn)曲線范范圍：樣品中被測(cè)測(cè)元素的含含量在標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線范圍圍內(nèi)且被測(cè)測(cè)元素的含含量在曲線線中間，否否則易造成成較大測(cè)量量誤差元素火焰（mg/L）石墨爐(μg/L)鉀0.05~2鈉0.05~0.8錳0.05~0.85~40鎂、鋅0.05~0.8銅、鐵0.25~4鉛0.5~105~80鎘0.05~0.80.5~4銀0.05~0.85~40鉻0.25~0.810~80鈷10~80鋁10~80鉬20~200鎳10~80銻10~80常見元素火火焰和石墨墨爐標(biāo)準(zhǔn)系系列范圍質(zhì)量控制（1）加入入隨行質(zhì)控控物質(zhì)選擇與待測(cè)測(cè)物質(zhì)基質(zhì)質(zhì)相似的有有證標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)（即證證書和標(biāo)簽簽上有CMC標(biāo)記）），與待測(cè)測(cè)物質(zhì)同時(shí)時(shí)同法進(jìn)行行分析。當(dāng)當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)得到的分分析結(jié)果與與證書給出出的量值在在規(guī)定限度度一致時(shí)，，證明待測(cè)測(cè)物質(zhì)的分分析結(jié)果是是可靠的。。地球物理地地球化學(xué)勘勘查研究所所（2）在沒沒有合適的的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)情況下選選擇加標(biāo)回回收。根據(jù)被測(cè)樣樣品的待測(cè)測(cè)元素的本本底值、標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線范范圍確定加加標(biāo)量。一一般選擇高高低兩個(gè)濃濃度點(diǎn)以上上。結(jié)果運(yùn)算1.定量方方法（1）標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線法（2）標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)加入法2.計(jì)算公公式3.結(jié)果修修約定量方法1.標(biāo)準(zhǔn)曲曲線法配制一系列列不同濃度度的標(biāo)準(zhǔn)試試樣，由低低到高依次次分析，將將獲得的吸吸光度A數(shù)據(jù)對(duì)應(yīng)于于濃度作標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線，，在相同條條件下測(cè)定定試樣的吸吸光度A數(shù)據(jù)，在標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線上上查出對(duì)應(yīng)應(yīng)的濃度值值；或由標(biāo)準(zhǔn)試試樣數(shù)據(jù)獲獲得線性方方程，將測(cè)測(cè)定試樣的的吸光度A數(shù)據(jù)帶入計(jì)計(jì)算。注意:簡(jiǎn)便便快速，適適用于組成成比較簡(jiǎn)單單的試樣。。定量方法2.標(biāo)準(zhǔn)加加入法取若干份體體積相同的的試液（cX），依次按按比例加入入不同量的的待測(cè)物的的標(biāo)準(zhǔn)溶液液（cO），定容后后濃度依次次為：cX，cX+cO，cX+2cO，cX+3cO，cX+4cO分別測(cè)得吸吸光度為：：AX，A1，A2，A3，A4……。以A對(duì)濃度c做圖得一直直線，圖中中cX點(diǎn)即待測(cè)溶溶液濃度。。3）該法可可消除基體體效應(yīng)帶來(lái)來(lái)的影響，，但不能消消除背景吸吸收。使用標(biāo)準(zhǔn)加加入法應(yīng)注注意以下幾幾點(diǎn)：1）待測(cè)元元素濃度與與對(duì)應(yīng)的吸吸光度呈線線性關(guān)系。。2）為了得得到準(zhǔn)確的的分析結(jié)果果，最少應(yīng)應(yīng)采用4個(gè)個(gè)點(diǎn)來(lái)作外外推曲線。。4）加入標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液的的濃度應(yīng)適適當(dāng)，曲線線斜率太大大或太小都都會(huì)引起較較大誤差。。檢出限的計(jì)計(jì)算儀器檢出限限的確定方方法：將儀儀器各參數(shù)數(shù)調(diào)至最佳佳工作狀態(tài)態(tài)，用空白白溶液調(diào)零零，分別對(duì)對(duì)不同濃度度的系列標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)進(jìn)行三次重重復(fù)測(cè)定，，取三次測(cè)測(cè)定的平均均值后，按按線性回歸歸法求出工工作曲線的的斜率K，，即為儀器器測(cè)定該元元素的靈敏敏度（S)。在與上述完完全相同的的條件下，，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)空空白溶液進(jìn)進(jìn)行11次次吸光度測(cè)測(cè)定，并求求其標(biāo)準(zhǔn)偏偏差SD。。CL(K=3)=3SD/K(μg/ml-1)報(bào)結(jié)果時(shí)一一般是報(bào)方方法檢出限限方法檢出限限：依據(jù)方方法的稱樣樣量、定容容體積及稀稀釋倍數(shù)進(jìn)進(jìn)行計(jì)算。。應(yīng)注意國(guó)標(biāo)標(biāo)方法的檢檢出限值，，必