無(wú)機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)課件

２、氟化物的性質(zhì)⑴強(qiáng)氧化性:氧化能力按XeF2—XeF4—XeF6順序遞增高溴酸鈉就是用XeF2作氧化劑才首次制得成功的NaBrO3+XeF2+H2O→NaBrO4+2HF+XeXeF2+H2→2HF+XeXeF2+2Cl-→2F-+Xe+Cl2XeF4+Pt→2PtF4+Xe⑵與水反應(yīng)

氙氟化物與水反應(yīng)活性不同2XeF2+2H2O=2Xe+4HF+O2(在堿中迅速反應(yīng))XeF4,XeF6在水中反應(yīng)生成氧化物6XeF4+12H2O＝2XeO3+4Xe+3O2+24HFXeF6+3H2O＝XeO3+6HFXeF6+H2O＝XeOF4+2HF(不完全水解)二、氧化物氙的氧化物是無(wú)色、易潮解、易爆炸的晶狀固體。由氟化物水解制備。氧化物XeO3，在酸性溶液中具有強(qiáng)氧化性：XeO3鹽酸→Cl2

Fe2+→Fe3+

Br-→BrO3-+XeOOO在堿性溶液中表示出弱酸性質(zhì)：

XeO3+OH-HXeO4-并緩慢歧化：

2HXeO4-+2OH-＝XeO64-+Xe+O2+2H2O（4）.鹵素與堿的反應(yīng)

X2＋2OH-X-＋XO-＋H2O(X＝Cl、Br)(1)碘在冷的堿溶液中可迅速發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2＋6OH-5I-＋I(xiàn)O3-＋3H2O反應(yīng)與溫度有很大關(guān)系，在加熱條件下，發(fā)生如下反應(yīng)：3X2＋6OH-5X-＋XO3-＋3H2O(X＝Cl、Br、I)(2)F與堿的反應(yīng)比較特殊：2F2＋2OH-(2％)＝2F-＋OF2↑＋H2O堿較濃時(shí)，OF2被分解放出O2：2F2＋4OH-＝4F-＋O2↑＋2H2O冷冷Δ電勢(shì)圖+1HXO次鹵酸+3HXO2亞鹵酸+5HXO3鹵酸+7HXO4高鹵酸一.各類鹵素含氧酸根的結(jié)構(gòu)1.含氧酸根的結(jié)構(gòu)（X為sp3雜化）2．性質(zhì)推測(cè)⑴酸性自HXO→HXO4增強(qiáng)（非羥基氧原子數(shù)增加）；⑵穩(wěn)定性自HXO→HXO4增強(qiáng)；⑶酸比相應(yīng)鹽穩(wěn)定；⑷氧化性自HXO→HXO4減弱；⑸酸比相應(yīng)鹽氧化性強(qiáng)。

鍵長(zhǎng)自XO-→XO4-縮短

本章小結(jié)1.鹵素是最活潑的非金屬元素,單質(zhì)和含氧化合物的主要性質(zhì)是氧化性。氧化性：F2>Cl2>Br2>I2

HClO>HClO2>HClO3>HClO4

BrO3->ClO3->IO3-HBrO4>H5IO6>HClO4

+1+3+5+7HClOHClO2HClO3HClO4弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸最強(qiáng)酸KClOKClO2KClO3KClO4穩(wěn)定性增強(qiáng)氧化能力減弱酸性增強(qiáng)2.同一含氧酸鹽,酸性增大,氧化性增大;氧化性越大,熱穩(wěn)定性越差。一些含氧化合物的性質(zhì)比較如下:氧化能力減弱熱穩(wěn)定性增強(qiáng)

HF的沸點(diǎn)反常高,稀氫氟酸為弱酸,濃氫氟酸為強(qiáng)酸,配位能力很強(qiáng);氟等沒(méi)有含氧酸鹽;氟的電子親合勢(shì)、F2離解能都反常小。3.氟及其氫化物的一些性質(zhì)表現(xiàn)較為特殊。4.鹵離子的還原能力隨離子半徑的增大而增強(qiáng)。HFHClHBrHI酸性增強(qiáng)還原性增強(qiáng)熱穩(wěn)定性減弱2．結(jié)構(gòu)：O3中心O采取sp2不等性雜化：2個(gè)σ鍵，1個(gè)Π34，無(wú)單電子，反磁性。

SO2的結(jié)構(gòu)類同O3：

2個(gè)σ，1個(gè)Π34

制備：

S＋O2＝SO2

Na2SO3+2H2SO4(濃)＝2NaHSO4+SO2↑+H2O3FeS2+8O2＝Fe3O4+6SO2↑⑵、硫代硫酸根的結(jié)構(gòu)⑶

、硫代硫酸鈉的性質(zhì)在S2O32-的結(jié)構(gòu)中,可以看作是硫酸根中的一個(gè)O原子被S原子取代,中心S原子是+6氧化數(shù),另一個(gè)S原子是-2氧化數(shù),平均氧化數(shù)是2,故具有還原性。①.硫代硫酸鹽遇酸分解：

S2O32-+2H+＝SO2↑+H2O+S↓

（刺激性氣味，黃(乳白)色渾濁，可用于檢驗(yàn)S2O32-）

③.作配位劑

2S2O32-+Ag+＝[Ag(S2O3]23-Hg2++2S2O32-＝Hg(S2O32-)22-想一想:在溴化銀沉淀中加入硫代硫酸鈉,會(huì)有什么現(xiàn)象發(fā)生?

AgBr＋2S2O32-＝[Ag(S2O3)2]3-＋Br-

故可用作照相底片或洗相片的定影液。即顯影后，底片上多余的AgBr需要除去，而除去AgBr就是采用S2O32-去配合它的反應(yīng)。

HN3的分子結(jié)構(gòu)：2－2氮的氫化物若是反過(guò)來(lái)，把硫代硫酸銀溶液滴入硝酸銀溶液，則開(kāi)始銀過(guò)量，生成白色的硫代硫酸銀沉淀，它很不穩(wěn)定，很快水解，發(fā)生白→黃→棕→黑的顏色變化，最后水解主物是硫化銀：

Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4此現(xiàn)象可用于硫代硫酸根的檢驗(yàn)。滴入S2O32-AgNO3硝酸銀滴入硫代硫酸鈉溶液,則硫代硫酸鈉過(guò)量,得到無(wú)色的硫代硫酸銀配離子溶液。想一想:

把硝酸銀溶液滴入硫代硫酸鈉溶液中和把硫代硫酸鈉溶液滴入硝酸銀溶液,得到的結(jié)果相同嗎?若是反過(guò)來(lái)，把硫代硫酸銀溶液滴入硝酸銀溶液，則開(kāi)始銀過(guò)量，生成白色的硫代硫酸銀沉淀，它很不穩(wěn)定，很快水解，發(fā)生白→黃→棕→黑的顏色變化，最后水解主物是硫化銀：

Ag2S2O3+H2O＝Ag2S+H2SO4此現(xiàn)象可用于硫代硫酸根的檢驗(yàn)。滴入S2O32-AgNO3硝酸銀滴入硫代硫酸鈉溶液,則硫代硫酸鈉過(guò)量,得到無(wú)色的硫代硫酸銀配離子溶液。想一想:

把硝酸銀溶液滴入硫代硫酸鈉溶液中和把硫代硫酸鈉溶液滴入硝酸銀溶液,得到的結(jié)果相同嗎?三、聯(lián)氨(N2H4)聯(lián)氨又稱肼。它可看成是氨分子內(nèi)的一個(gè)氫原子被氨基所取代的衍生物，其結(jié)構(gòu)如圖：2－2氮的氫化物

由于NO有孤電子對(duì),NO還能同金屬離子形成配合物,例如與FeSO4溶液形成棕色可溶性的硫酸亞硝酸合鐵(II)。FeSO4＋NO＝[Fe(NO)]SO42－3氮的含氧化合物

(5).硝酸的分子結(jié)構(gòu):HNO3中的N以sp2雜化有一個(gè)∏34，NO3-中的N也以sp2雜化有一個(gè)∏46如圖。硝酸分子的結(jié)構(gòu)2－3氮的含氧化合物

1、正磷酸及其鹽

結(jié)構(gòu)：H3PO4

反饋鍵d←pπ配鍵3－3磷的含氧化合物

5．次磷酸

Ba(H2PO2)2＋H2SO4＝BaSO4＋2H3PO2

H3PO2是一種白色易潮解的固體(熔點(diǎn)299.8K)。H3PO2是一元酸(K=1.0×10-2，298K),分子中有兩個(gè)與P原子直接鍵合的氫原子。

次磷酸及其鹽都是強(qiáng)還原劑，還原性比亞磷酸強(qiáng)，能使Ag(I)還原為Ag，Cu(II)還原為Cu(I)或Cu，Hg(II)還原為Hg(I)?；騂g，還可把冷的濃H2SO4還原為單質(zhì)硫3－3磷的含氧化合物一、氧化物1．一氧化碳CO⑵、結(jié)構(gòu)：CO有10個(gè)價(jià)電子，與N2相同，為等電子體，性質(zhì)有相似之處。

CO[KK(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2]鍵級(jí)=（6-0）/2=3

分子鍵級(jí)鍵能/kJ·mol-1鍵長(zhǎng)/pmN23941.69110CO31070.3113偶極矩近似為零(～0.010)

CO2．二氧化碳CO2

⑴、實(shí)驗(yàn)室制法：CaCO3＋2HCl＝CO2↑＋CaCl2＋H2O⑵、結(jié)構(gòu)：C-O鍵長(zhǎng)介于雙鍵和三鍵之間CO2碳酸鹽特殊：NaHCO3、KHCO3、NH4HCO3較相應(yīng)正鹽在水中的溶解度小。原因：與HCO3-在它們的晶體中通過(guò)氫鍵結(jié)合成雙聚體或鏈狀結(jié)構(gòu)有關(guān)：3、為什么硼的最簡(jiǎn)單氫化物是B2H6而不是BH3？但硼的鹵化物能以BX3形式存在？

如果BH3分子存在的話，則其結(jié)構(gòu)為B還有一個(gè)空的2p軌道沒(méi)有參與成鍵，如果該軌道能用來(lái)成鍵，將會(huì)使體系的能量進(jìn)一步降低，故從能量來(lái)說(shuō)BH3是不穩(wěn)定體系.B2H6中由于所有的價(jià)軌道都用來(lái)成鍵，分子的總鍵能比兩個(gè)BH3的總鍵能大，故B2H6比BH3穩(wěn)定.BX中B以sp2雜化，每個(gè)雜化軌道與X形成

鍵后，垂直于分子平面B有一個(gè)空的p軌道，3個(gè)F原子各有一個(gè)充滿電子的p軌道，它們互相平行，形成了p46大p鍵，使BX3獲得額外的穩(wěn)定性.但BH中H原子沒(méi)有像F原子那樣的p軌道，故不能生成大p鍵.

問(wèn)題?二、乙硼烷分子結(jié)構(gòu)

在B2H6分子中的化學(xué)鍵型有2種：4個(gè)B—H鍵2個(gè)三中心二電子鍵（3c-2e鍵氫橋鍵）

問(wèn)題?6、H3BO3

為什么是一元酸？7、H3BO3為什么在冷水中溶解度小，在熱水中卻是易溶的？2．硼酸

⑵、結(jié)構(gòu)：B：sp2平面三角形，氫鍵，層狀