實驗十八、十九、二十：局部麻醉劑“苯佐卡因”的制備及波譜鑒定課件

基礎(chǔ)有機化學實驗（十八、十九、二十）實驗?zāi)康耐ㄟ^苯佐卡因的合成，了解藥物合成的基本過程；掌握?；⒀趸?、水解、酯化的原理及基本操作；熟悉化合物結(jié)構(gòu)表征的常用方法。局部麻醉劑“苯佐卡因”的制備及波譜鑒定1局部麻醉劑2苯佐卡因苯佐卡因（Benzocaine)，化學名稱為“對氨基苯甲酸乙酯”，是一種白色針狀晶體，味微苦而麻，分子量為165，熔點90~92℃，微溶于水，易溶于乙醇、氯仿、乙醚，能溶于橄欖油、稀酸。苯佐卡因是重要的醫(yī)藥中間體，可以作為很多藥物的前體原料，如：奧索仿、奧索卡因、普魯卡因等，為局部麻醉藥，外用為撒布劑，用于創(chuàng)面、潰瘍面及痔瘡的鎮(zhèn)痛。3對氨基苯甲酸的制備以對甲苯胺為原料，經(jīng)乙酰化，氧化和酸性水解，制取對氨基苯甲酸（合成涉及三個反應(yīng)）。將對甲苯胺用乙酸酐處理轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的酰胺，這是一個制備酰胺的標準方法，其目的是在第二步高錳酸鉀氧化反應(yīng)中保護氨基，避免氨基被氧化，形成的酰胺在所用氧化條件下是穩(wěn)定的。對甲基乙酰苯胺中的甲基被高錳酸鉀氧化為相應(yīng)的羧基。氧化過程中，紫色的高錳酸鹽被還原成棕色的二氧化錳沉淀。鑒于溶液中有氫氧根離子生成，故要加入少量的硫酸鎂作為緩沖劑，使溶液堿性變得不致太強而使酰胺基發(fā)生水解。反應(yīng)產(chǎn)物是羧酸鹽，經(jīng)酸化后可使生成的羧酸從溶液中析出。酰胺的水解，除去起保護作用的乙?；?，此反應(yīng)在稀酸溶液中很容易進行。

5對氨基苯甲酸的制備(1)(2)(3)將對甲苯胺用乙酸酐處理轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的酰胺對甲基乙酰苯胺中的甲基被高錳酸鉀氧化為相應(yīng)的羧基酰胺的水解，除去起保護作用的乙酰基6對氨基苯甲酸的制備【主要試劑與物理性質(zhì)】對甲苯胺醋酸酐高錳酸鉀硫酸鎂晶體對甲苯胺(p-toluidine)：分子量107.16，沸點200℃，熔點44-45℃。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚及丙酮，本品吸入或接觸皮膚時有毒，并有蓄積性危害,應(yīng)避光保存。對氨基苯甲酸(p-aminobenzoicacid)：分子量137.14，熔點186~187℃,難溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚乙酸乙酯和冰乙酸，在空氣中或見光變淺黃色。本品對眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚有刺激性。醋酸鈉7實驗步驟1.對甲基乙酰苯胺在250mL燒杯中，加入3.8g對甲苯胺，90mL水和3.8mL濃鹽酸，必要時在水浴上溫熱攪拌促使溶解。若溶液顏色較深，可加適量的活性炭脫色后過濾。同時配制6g三水合醋酸鈉溶于10mL水的溶液，必要時溫熱至所有的固體溶解。將脫色后的鹽酸對甲苯胺加熱至50℃，加入4.2mL醋酸酐，并立即加入預(yù)先制備好的醋酸鈉溶液，充分攪拌后將混合物置于冰浴冷卻，此時應(yīng)析出對甲基乙酰苯胺的白色固體。抽濾，用少量冷水洗滌，干燥后稱重，產(chǎn)量約3~4g。8實驗步驟3.對氨基苯甲酸稱量上步得到的對乙酰氨基苯甲酸，將每克濕產(chǎn)品用5mL18％的鹽酸進行水解。將反應(yīng)物置于125mL圓底燒瓶中，加熱緩緩回流30min。待反應(yīng)物冷卻后，加入15mL冷水，然后用10％氨水中和，使反應(yīng)混合物對石蕊試紙恰成堿性，切勿使氨水過量。每30mL最終溶液加1mL冰醋酸，充分搖振后置于冰浴中驟冷以引發(fā)結(jié)晶，必要時用玻棒摩擦瓶壁或放入晶種引發(fā)結(jié)晶。抽濾收集產(chǎn)物，干燥后以對甲苯胺為標準計算累計產(chǎn)率。10對氨基苯甲酸乙酯的制備【試劑與規(guī)格】對氨基苯甲酸（自制）,

95％乙醇,濃硫酸【物理常數(shù)及化學性質(zhì)】