分子吸收光譜分析

預(yù)防醫(yī)學(xué)國家級(jí)教學(xué)團(tuán)隊(duì)規(guī)衛(wèi)衛(wèi)生分析化第七章第七章molecularabsorption1123第一節(jié)第一節(jié)（ultraviolent-visibleabsorptionspectrum,UV-（infraredspectrum,（farinfrared（UV-Vis（UV-Visspectrometry定義特點(diǎn)第二節(jié)第二節(jié)振動(dòng)能級(jí)（Ev轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)基激發(fā)ΔΕeΔΕvΔΕr①對(duì)同一物質(zhì)，溶液濃度不影響吸收曲線形狀和②吸收曲線的形狀和λmax可提供物質(zhì)結(jié)構(gòu)信息，作為定性分析的依據(jù)不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似λmaxUV-Vis有關(guān)的電子類型有3UV-Vis有關(guān)的電子類型有3所需能量ΔΕ②n~σ**和④n*躍n~②配位場(chǎng)躍遷

給電子基吸電子基p電子流動(dòng)性增加，吸收強(qiáng)度增加苯溶劑對(duì)4-甲基-3-戊烯-2-酮的吸收譜帶的影—光吸收基本定律，是光度分析法的理論基礎(chǔ)和定量依 I0Ia

IrI0 Ia透射光的強(qiáng)度It與入射光強(qiáng)度I0之比稱為透光率，用T表示，則TI0AlgT

lgI0AA=lgI0 =lg1=Kbc —比耳定A—比耳定AbcbcEEaa=ε/M（M為摩爾質(zhì)量摩爾吸光系數(shù)ε(molar

表示物質(zhì)對(duì)某一波長的輻射的吸收特性，ε值越大對(duì)某波長輻射的吸收力越強(qiáng)不隨濃度c和光程長度b的改變而改變同一吸收物質(zhì)在不同波長下的ε值不 εmaxεmax

靈敏 高靈敏 不靈

Lamber-Beer’s

入射光沒散

入射光的程相各個(gè)光程里吸物質(zhì)的濃度恒722型光722型光柵分光光度普析通用TU-1221紫外可見分光光度Hitachi普析通用TU-1221紫外可見分光光度檢測(cè)信號(hào)顯示系其他組 吸收 AAAAISRRIISI2 lgsIsARlgIIR單色光單色光單色吸吸收切光檢測(cè)AAlgI0I AlgI0I 當(dāng)1和2相近時(shí)，背景吸收近AA lgI雙波長分光光度計(jì)特1.(1)①?變化小，線性關(guān)系好，誤差小ΔΔΔΔAmax-ΔAx=ΔA1-參15%~65%內(nèi)，吸光度為（一）A

b①等吸收點(diǎn) 選擇兩個(gè)波長λ1、λ2②系數(shù)倍率法選擇兩個(gè)波長λ1、λ2亞硝酸 鹽酸萘二 紫紅第三節(jié)第三節(jié)90振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光 振動(dòng)過程中應(yīng)有偶極矩（≠0）類 彈CC小大CC小大C–C–折合質(zhì)量小大峰位置（cmC–C–折合質(zhì)量小大峰位置（cm-m21 k k?；菊駝?dòng)形亞甲亞甲CO2分簡(jiǎn)正振動(dòng)數(shù)目=振動(dòng)度≠基頻吸收峰分子內(nèi)原子間振3n-線性分子振3n-T～λ曲 T～σ波數(shù)曲

波數(shù)官能團(tuán)區(qū)或基團(tuán)頻率區(qū)（group官能團(tuán)區(qū)或基團(tuán)頻率區(qū)（groupfrequency40001330cm-1（2.5~7.5μm)區(qū)（fingerprint1330670cm-1伸縮振動(dòng)按吸收特性分為X-H伸縮振動(dòng)區(qū)：40002500cm-雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)：12001900cm-叁鍵（CC）伸縮振動(dòng)區(qū)：25001900cm-X—Y，X—H變形振動(dòng)區(qū)1650cm-區(qū)(1350650cm-1較復(fù)雜 溶劑極素 注意型惰性固體電加熱而發(fā)出高強(qiáng)度的連續(xù)紅外 型FourierTransform。②基