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第二十三章礦物類生藥[概述]礦物類生藥(mineraldrugs)包括可供藥用的天然礦物(如朱砂、爐甘石、自然銅等)、礦物加工品(如輕粉、芒硝等)及動物化石(如龍骨等),是以無機化合物為主要成分的一類重要藥物。礦物類生藥在臨床上有多方面的醫(yī)療作用:鎂、鉀、鈉等鹽類礦物藥作為瀉下、利尿藥;硫、砷、汞化合物治療梅毒及疥癬等;含銅、鐵、鈣、磷、錳等成分的礦物藥作為滋養(yǎng)性和興奮性強壯藥;鋁、鉛、鋅鹽作為收斂藥等。有些無機鹽類有重要的生理功能:構(gòu)成骨骼、牙齒;調(diào)節(jié)組織與體液間的正常滲透壓和酸堿平衡;維持神經(jīng)肌肉的正常的應(yīng)激性;維持或影響酶的活性;構(gòu)成體內(nèi)有特殊功能的化合物;用砒霜治療白血病、晚期肝癌研究取得新的突破,具有抑瘤和延長生命作用,具有潛在的臨床應(yīng)用價值。我國礦物生藥資源極其豐富,研究和利用礦物生藥,也是藥學(xué)工作者的重要任務(wù)之一。[鑒定]礦物類生藥的鑒定,一般采用以下方法:1.性狀鑒定根據(jù)礦物的一般性質(zhì)進行鑒定,除用外形、顏色、質(zhì)地、氣味等檢查外,還應(yīng)注意其硬度、條痕、透明度等的檢查。2.顯微鑒定
進一步鑒定和研究礦物藥,對外形無明顯特征或呈細小顆粒狀,特別是粉末狀的礦物生藥可用顯微鏡觀察其形狀、透明度和顏色等,如朱砂的粉末。在礦物藥的研究中,常使用透射偏光顯微鏡研究透明的非金屬礦物的晶形、解理和化學(xué)性質(zhì),如折射率、雙折射率等;用反射偏光顯微鏡對不透明與半透明的礦物進行形態(tài)、光學(xué)性質(zhì)和測試某些必要的物理常數(shù)。偏光顯微鏡下鑒定礦物藥,是利用薄片和碎屑來進行的。用碎屑時將藥材的細小顆粒置于載玻片上,蓋好蓋玻片,并且往載玻片與蓋玻片之間滴入水或浸油,即可觀察有關(guān)光學(xué)性質(zhì)。3.理化鑒定利用物理和化學(xué)分析方法,對礦物藥所含主要化學(xué)成分進行定性和定量分析,鑒定礦物類生藥品質(zhì)的優(yōu)良度。對外形和粉末無明顯特征的生藥或劇毒的礦物類生藥,如玄明粉、信石等進行物理和化學(xué)分析尤為重要。[礦物類生藥的分類]礦物生藥從現(xiàn)代醫(yī)學(xué)的觀點,由于陽離子通常對藥效起重要的作用,故常以礦物中的主要陽離子進行分類,常見的礦物生藥按此分為如下幾類:鈉化合物類芒硝、硼砂、大青鹽。鈣化合物類石膏、寒水石、龍骨、鐘乳石、方解石、紫石英。鉀化合物類硝石。汞化合物類朱砂、輕粉、紅粉。銅化合物類膽礬、銅綠。鋅化合物類爐甘石。鐵化合物類赭石、磁石、自然銅。鉛化合物類鉛丹、密陀僧。鋁化合物類明礬、赤石脂。砷化合物類雄黃、雌黃、信石。硅化合物類白石英、瑪瑙、浮石、青礞石、滑石。其他類硫磺、琥珀。芒硝NitriiSulfas為硫酸鹽類礦物芒硝經(jīng)加工精制而成的結(jié)晶體。秋冬取天然產(chǎn)不純硝加水溶解,濾過,取濾液濃縮,放冷后析出結(jié)晶,稱為“皮硝”或“毛硝”,有的與蘿卜片共煮,濾液放冷,析出結(jié)晶,晾干。芒硝全國沿海各產(chǎn)鹽區(qū),如山東、江蘇、安徽以及四川、內(nèi)蒙古、新疆等地均有產(chǎn)。本品呈棱柱狀、長方形或不規(guī)則塊狀及粒狀結(jié)晶。無色透明或類白色半透明,質(zhì)脆、易碎,斷面呈玻璃樣光澤。無臭,味咸。主含硫酸鈉(Na2S04·10H2O)本品性寒、味苦、咸。瀉熱通便,潤燥軟堅,清火消腫。用于治療實熱便秘、積滯腹痛,外治乳癰,痔瘡腫痛等病癥。用量6~18g。孕婦禁服。[附]玄明粉
為芒硝溶于水中,加5%~20%的蘿卜共煮,過濾,濾液放冷結(jié)晶,經(jīng)風(fēng)化干燥而得。為白色結(jié)晶性粉末,有吸濕性。無臭,味苦、咸。功效與芒硝同。石膏GypsumFibrosum本品為硫酸鹽類礦物石膏。主產(chǎn)于甘肅、湖北、四川、安徽等地。為纖維狀集合體,呈長方塊、板塊狀或不規(guī)則塊狀。白色、灰白色或淡黃色,有的半透明。體重質(zhì)軟,縱斷面具有絹絲樣的光澤;無臭,味淡。石膏加熱至108℃時失去部分結(jié)晶水變成熟石膏。主含含水硫酸鈣(CaS04·2H20)。《中國藥典》(2000年版,一部)規(guī)定本品含含水硫酸鈣(CaS04·2H20)不得少于95%。藥理有解熱作用。性大寒,味甘、辛。清熱瀉火,除煩止渴。用于治療外感熱病、高熱煩渴、頭痛、牙痛等病癥。用量15~60g,先煎。煅石膏能收斂,生肌,斂瘡,止血。外治潰瘍不斂、濕疹瘙癢等病癥。石膏大多用制石膏硼帶、牙模等醫(yī)用材料。煅制外用,能收斂粘膜,減少分泌。朱砂Cinnabaris[來源]本品為硫化物礦物辰砂,亦有人工合成品。[采制]天然朱砂自辰砂中選取,用磁鐵吸凈含鐵的雜質(zhì),再用水淘去雜石和泥沙。[產(chǎn)地]主產(chǎn)于貴州、湖南、四川、廣西等地。朱砂[性狀]呈大小不一的塊片狀、顆粒狀或粉末狀。鮮紅色或暗紅色,具金剛光澤,半透明。質(zhì)重而脆。無臭,無味。呈細小顆?;蚍勰睿t明亮,觸之不染手者,習(xí)稱“朱寶砂”;呈不規(guī)則板片狀、斜方形或長條形,大小厚薄不一,邊緣整齊,色紅而鮮艷,光亮如鏡面而微透明,質(zhì)較松脆者,習(xí)稱“鏡面砂”;塊較大,方圓形或多角形,色發(fā)暗或呈灰褐色,質(zhì)重而堅,不易碎者,習(xí)稱“豆瓣砂”。朱砂性狀[化學(xué)成分]天然品主含硫化汞HgS,尚含少量鋅、銻、鎂、鐵、磷、硅等元素;常含微量砷及硒等無機元素。人工制品較純,一般含HgS量可達99.9%以上。[理化鑒定]1.粉末用鹽酸濕潤后,在光潔的銅片上摩擦,銅片表面顯銀白色光澤,加熱烘烤后,銀白色消失。原理:HgS+2HCl→HgCl2+H2S↓→CuCl2+Hg(銀白色)2.取粉末2g,加鹽酸硝酸(3:1)的混合液2ml使溶解,蒸干,加水2ml使溶解,濾過,濾液顯汞鹽及硫酸鹽的反應(yīng)。3.朱砂與人工制品的X射線衍射表明,兩者的特征衍射線的峰位和強度相同。[含量測定]取本品粉末約0.3g,精密稱定,置錐形瓶中,加硫酸10ml與硝酸鉀1.5g,加熱使溶解,放冷,加水50ml,并加1%高錳酸鉀溶液至顯粉紅色,再滴加2%硫酸亞鐵溶液至紅色消失后,加硫酸鐵銨指示液2ml,用硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)滴定。每lml硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)相當于11.63mg的硫化汞(HgS)。本品含硫化汞(HgS)不得少于96.0%。[藥理作用]本品有鎮(zhèn)靜、催眠作用,外用能抑殺皮膚細菌及寄生蟲。[功效]
性微寒,味甘。清心鎮(zhèn)驚,安神解毒。用于治療心悸易驚、失眠多夢、癲癇發(fā)狂、小兒驚風(fēng)等病癥。用量0.1~0.5g,多入丸散服。本品有毒,不宜大量久服。[附]
朱砂的合成方法
取適量汞置反應(yīng)罐內(nèi),加水1.3~1.4倍量(重量比),硝酸(比重1.4),任其自然反應(yīng),至無汞后,加1倍量水稀釋,在攪拌的同時逐漸加入按汞量計算1.21倍量的含結(jié)晶水硫酸鈉(化學(xué)純)或0.7~0.8倍量硫化鈉水溶液至完全生成黑色硫化汞,反應(yīng)結(jié)束時,溶液控制在pH9以下。黑色硫化汞用傾瀉法反復(fù)洗滌3—4次,布袋濾過,濾液烘干,加入4%量的
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