有機(jī)化學(xué)第十五章糖類課件

糖類化合物第十五章糖類碳水化合物——來自其元素組成

Cn{H2O}n如C5H10O4（脫氧核糖）是糖不符而C2H4O2（乙酸）、C3H6O3（乳酸）符合糖的通式但并不是糖。糖——是指多羥基的醛（酮）以及它們的脫水產(chǎn)物。單糖（不能水解）雙糖（水解生成兩個(gè)單糖）寡糖（可水解生成三至十個(gè)單糖或低聚糖）多糖（水解生成許多單糖）糖又稱碳水化合物糖是自然界最廣泛存在的物質(zhì)。它是生物運(yùn)動(dòng)所需能量的主要來源。它是構(gòu)成植物骨胳的主要材料。第一節(jié)單糖多羥基醛（醛糖）1、按官能團(tuán)多羥基酮（酮糖）丙糖2、按碳原子數(shù)目丁糖戊糖己糖CH=OCHOHCH2OH一、單糖的開鏈結(jié)構(gòu)及構(gòu)型CHOH—C—OH甘油醛CH2OHCHOH———OHHO———HH———OHH———OHCH2OH己醛糖有四個(gè)手性碳，有16個(gè)立體異構(gòu)體己酮糖有8個(gè)立體異構(gòu)體CH2OHC=OHO———HH———OHH———OHCH2OH*******CHO

H———OHHO———HH———OHH———OHCH2OHD—葡萄糖CHO

HO———HHO———HH———OHH———OHCH2OHD—甘露糖立體結(jié)構(gòu)上的差別：CHOH———OHHO———H

HO———HH———OHCH2OHD—半乳糖只有一個(gè)相對(duì)應(yīng)的手性碳原子構(gòu)型不同而其它都相同者，即互稱為差向異構(gòu)體。單糖有一些性質(zhì)，開鏈結(jié)構(gòu)是無法解釋如：1、醛糖只能與一分子醇形成穩(wěn)定的化合物。醛羰基本來可以與兩分子醇加成。R–C–HO+R′OH干燥HCl半縮醛不穩(wěn)定+H2OR–C–HOR′OR′+R′OH干燥HClR–C–HOHOR′3、溶液中自行改變比旋度的現(xiàn)象，稱為變旋定現(xiàn)象。乙醇m.p146℃[α]20+1120α-D-葡萄糖36%α-D-葡萄糖+1120放置[α]2052.70DD2、4、葡萄糖晶體無論在紅外或核磁共振譜中都沒有的特征峰。—C—HO吡啶m.p150℃[α]20+18.70β-D-葡萄糖DD64%β-D-葡萄糖+18.70放置[α]2052.70123456二、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)形成六元含氧雜環(huán)的過程：C5羥基對(duì)C1羥基的加成有兩種方式H64%36%半縮醛羥基1**從開鏈葡萄糖結(jié)構(gòu)寫成哈瓦斯式時(shí)要抓?。?、C2～C4在右邊的基團(tuán)寫成哈瓦斯時(shí)在環(huán)平面下面，在左邊的基團(tuán)寫在環(huán)平面上面。2、C6總是在環(huán)平面上面。3、C1為新的手性碳，—OH在環(huán)平面下面的稱為α—D—葡萄糖，—OH在環(huán)平面上面的稱為β—D—葡萄糖。在生物體內(nèi)，在酶的催化下也能發(fā)生同樣的轉(zhuǎn)變?nèi)纾篋—甘醛可與烯醇甘油醛發(fā)生分子間醇醛縮合，生成果糖。321461313（二）酸性條件下的脫水反應(yīng)12%HCl酚類試劑顯顏色（Molisch反應(yīng)）檢驗(yàn)糖的反應(yīng)酮糖也有類似反應(yīng)，且反應(yīng)速度更快。（三）糖的氧化反應(yīng)1、單糖與堿性弱氧化劑的反應(yīng)凡能與弱氧化劑發(fā)生反應(yīng)的糖稱為還原糖，不能與弱氧化劑發(fā)生反應(yīng)的糖稱為非還原糖因?yàn)橥桥c鹽酸共熱較快生成糖醛的衍生物。2Ag+復(fù)雜氧化產(chǎn)物Cu2O（磚紅色）+復(fù)雜的氧化物Ag+(NH3)2OH－單糖Fehling

OH－單糖2、與溴水反應(yīng)CH2OHC=OHO———HH———OHH———OHCH2OHBr2H2O3、與稀硝酸反應(yīng)（四）成苷反應(yīng)強(qiáng)心苷能加強(qiáng)心肌的收縮力，可用于對(duì)癥治療這類藥物安全范圍小，強(qiáng)度不夠大，排泄慢，易于積累中毒，順在檢測(cè)下使用，如地高辛半縮醛羥基1第二節(jié)雙糖和多糖一、雙糖還原糖如麥芽糖、纖維二糖、乳糖非還原糖如蔗糖雙糖（一）麥芽糖麥芽糖存在于麥芽中，其結(jié)構(gòu)如下：H+H2O得2分子D—葡萄糖有半縮羥基是還原糖而且有變旋現(xiàn)象。α-1，4苷鍵H141半縮醛羥基（二）纖維二糖H+H2O得2分子D—葡萄糖提問：麥芽糖與纖維二糖在結(jié)構(gòu)有什么不同？Hβ-1，4苷鍵1半縮醛羥基（四）蔗糖蔗糖是自然界分布最廣的雙鍵。H+H2OD—果糖+D—葡萄糖α，β-1，2苷鍵211非還原糖[α]D+66.7o[α]D+52.5o[α]D-92.4o[α]D=-19.7o轉(zhuǎn)化糖蔗糖D-葡萄糖+D-果糖與水解前的旋光方向相反，因此把蔗糖的水解反應(yīng)稱為轉(zhuǎn)化反應(yīng)，水解后的混合物稱為轉(zhuǎn)化糖(invertsugar)。OOCH2OHOOHOHHOOHOCH2OHOHOHOCH2OHOHnHOHOCH2OHHOHOOOHOCH2OHHOOHOα–D–（+）葡萄糖nn=10004000α–1、4–苷鍵支鏈淀粉一般含6000~40000個(gè)D—葡萄糖，主鏈α-1，4苷鍵，分枝處α-1，6苷鍵。OOCH2OHOOHOHHOOHOCH2OHOHOCH2OHOHnHOHOOCH2OHHOOHHOHα–1、6–苷鍵支鏈淀粉+I2紫紅色配合物直鏈和支鏈淀粉均可在酸催化下加熱水解。根據(jù)淀粉的水解產(chǎn)物與碘液呈現(xiàn)的顏色，可判斷淀粉水解的程度。淀粉I2:藍(lán)紫色藍(lán)紫色紅色無色無色無色

紫糊精紅糊精無色糊精麥芽糖D-葡萄糖臨床上利用這一原理來測(cè)定血清中淀粉酶的活性。（三）纖維素纖維素H+H2Oβ—D—葡萄糖β—1，4苷鍵纖維素是由D-葡萄糖經(jīng)β-(1,4)苷鍵連接而成的線狀多聚體,通?？捎?00~15000個(gè)D-葡萄糖單位組成,其結(jié)構(gòu)中沒有分支。氨基糖與血型物質(zhì)根據(jù)紅細(xì)胞膜上結(jié)合的糖不同，人的血型可分為A、B、AB、O型四類。四種血型的差異僅在位組成成分不同

×A型位是－N－乙酰氨基－α－D－半乳糖（N－AC－Gal）B型位是α－D－半乳糖（Gal）AB型位兼有A型和B型的糖O型位是空的

×

×

×

×作業(yè)：P225

頁(yè)15-5、(1)~(4)15-9、一、是非題1、直鏈淀粉是由250~300個(gè)D-葡萄糖以β-1,4苷鍵連結(jié)而成(非)2、端基異構(gòu)體是差向異構(gòu)體(是)3、蔗糖為非還原性糖,但有變旋光現(xiàn)象(非)4、D-葡萄糖和L-葡萄糖結(jié)構(gòu)中,只有C6上的羥基構(gòu)型相反,其余都相同(非)5、α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖,旋轉(zhuǎn)偏振光的方向相反(非)二、選擇題1、能發(fā)生成脎反應(yīng)的有()OHOCH3HHHCCH2OHOOHHOCH2OHHOHONH2OHCHOCH2OCH3(CHOH)3OCH2OHHOHO2、龍膽二糖的結(jié)構(gòu)式為其分子間的結(jié)合鍵為()

A、α-1,4-苷鍵B、α-1,6-苷鍵C、β-1,4-苷鍵D、β-1,6-苷鍵3、下列化合物先用溴水氧化,然后在水解,可得甘露糖酸的是()C、

4、下列化合物中,有變旋光現(xiàn)象的是()

A、B、

5、下列為L(zhǎng)-葡萄糖開鏈?zhǔn)降氖?)A、B、

C、