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第表5:各參數(shù)的數(shù)值列于第二行C2-G2。它們的標(biāo)準(zhǔn)不確定度列于下一行C3-G3。將C2-G2的數(shù)據(jù)用電子表格程序復(fù)制到列B5-B9。運用上述數(shù)據(jù)計算的結(jié)果c(HClO4)列于B11。C5是C2加上它的不確定度C3得到的重復(fù)性數(shù)值。由C5-C9計算得到的結(jié)果列于C11。列D和G重復(fù)以上步驟得到。第12行(C12-G12)的數(shù)值是行(C11-G11)減去B11的數(shù)值得到的。第13行(C13-G13)是第12行(C12-G12)的平方,相加后得到的數(shù)值列入B13。B15是合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度,它等于B13的平方根。各參數(shù)的影響大小可以很直觀地用直方圖表示。REF_Ref304117524\h圖2顯示了從REF_Ref304123488\h表5計算得到的的大小。滴定體積V–V0的不確定度分量是最大的,其次是重復(fù)性。稱量過程和滴定標(biāo)準(zhǔn)物的純度處于同一數(shù)量級,而摩爾質(zhì)量的不確定度幾乎小了一個數(shù)量級。CNAS-GL06:2006對于滴定因素V分量做了詳細(xì)分析,認(rèn)為對其統(tǒng)計狀態(tài)分布的假設(shè)沒有實質(zhì)性的影響。表SEQ表\*ARABIC5:滴定不確定度的電子表格計算ABCDEFG1RepmPKHPMV–V02數(shù)值1.00.29611.0204.221214.0283標(biāo)準(zhǔn)
不確定度0.00050.000140.000290.00380.00845Rep1.01.00051.01.01.01.06m0.29610.29610.296240.29610.29610.29617PKHP1.01.01.01.000291.01.08M204.2212204.2212204.2212204.2212204.2250204.22129V–V014.02814.02814.02814.02814.02814.0361011c(HClO4)0.1033570.1034090.1034060.1033870.1033560.10329912u(y,xi)0.0000520.0000490.000030-0.000002-0.00005913u(y)2,u(y,xi)29.43E-092.67E-092.39E-098.98E-103.70E-123.47E-0914150.0000976擴(kuò)展不確定度引用包含因子2:;因此,高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為(0.1034±0.0002)mol/L。
附錄:使用標(biāo)定結(jié)果的平均值評估不確定度1特別說明不確定度的來源分析,引用的實驗數(shù)據(jù),B類不確定度分量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的量化均與正文一致。合成過程參照GB/T601-2002附錄部分。B類相對不確定度各分量的分母為各分量的常規(guī)值。2合成不確定度2.1A類不確定度8次實驗結(jié)果見REF_Ref304120397\h表2。符合性評定同正文。則,以8次實驗濃度數(shù)據(jù)的平均值作為最終結(jié)果的實驗重復(fù)性:;2.2質(zhì)量m;;2.3純度PKHP;;2.4摩爾質(zhì)量M;;2.5體積V-V0;;2.6B類合成不確定度和2.7合成標(biāo)準(zhǔn)不
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