分析質(zhì)量控制和計量認證

分析質(zhì)量控制和計量認證學(xué)時基本要點：了解標準物質(zhì)和標準分析方法；掌握實驗室質(zhì)量控制方法；了解計量認證的主要內(nèi)容和實施步驟。分析質(zhì)量控制在進行任何一項分析測量時，所使用儀器設(shè)備的性能和準確性、試劑的質(zhì)量、分析測量的環(huán)境和條件、技術(shù)人員的技術(shù)熟練程度、及所選用的分析方法的靈敏度等，只要其中一個環(huán)節(jié)發(fā)生了問題，就一定會影響到分析結(jié)果的準確性，不可避免地產(chǎn)生測定誤差。為了把所有誤差減少到預(yù)期水平，需要采取一系列減小誤差的措施，對整個分析過程進行質(zhì)量控制，以確保分析結(jié)果的準確可靠。一．分析質(zhì)量保證1．質(zhì)量的含義分析測試中：從采樣過程樣品制備分析過程計算過程各個環(huán)節(jié)都有質(zhì)量問題，“質(zhì)量”這一概念在分析實驗室中常包含：①數(shù)據(jù)本身的質(zhì)量：②分析方法的質(zhì)量：③分析體系的質(zhì)量：2．分析質(zhì)量保證分析質(zhì)量保證（analyticalqualityassurance ）是指：為保證分析結(jié)果能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求所必須的有計劃的、系統(tǒng)的全面活動。該系統(tǒng)能向有關(guān)部門保證實驗室所產(chǎn)生的結(jié)果能達到一定質(zhì)量。它主要包括①質(zhì)量控制和②質(zhì)量評價兩個方面。分析質(zhì)量保證的目的就是通過采取包括組織、人員培訓(xùn)、分析質(zhì)量監(jiān)督、檢查、審核等一系列的活動和措施，對整個分析過程進行質(zhì)量控制，使分析結(jié)果達到預(yù)期可信賴的要求。二．標準物質(zhì)和標準分析方法（一）標準由有關(guān)各方根據(jù)科學(xué)技術(shù)成就與先進經(jīng)驗，共同合作起草，一致或基本上同意的技術(shù)規(guī)范或其他公開性文件，其目的在于促進最佳的公共利益，并由標準化團體批準。（二）標準的級別(1988年12月)1．國家標準由國家標準化主管機構(gòu)批準、發(fā)布，在全國范圍內(nèi)統(tǒng)一的標準。2．行業(yè)標準在全國某個行業(yè)范圍內(nèi)統(tǒng)一的標準。行業(yè)標準由國務(wù)院有關(guān)行政主管部門制定，并報國務(wù)院標準化行政主管部門備案。3．地方標準地方一級行政機構(gòu)制定的標準，在地方所屬的各企業(yè)與單位執(zhí)行。地方標準由省、自治區(qū)、直轄市標準化行政主管部門制定，并報國務(wù)院標準化行政主管部門和國務(wù)院有關(guān)行政主管部門備案。4．企業(yè)標準各企業(yè)對未發(fā)布有國家標準、行業(yè)標準和地方標準的檢驗方法所制定的標準，經(jīng)有關(guān)部門審批備案。（三）標準物質(zhì)1．標準物質(zhì)標準物質(zhì)（standardmaterial）是一種或多種經(jīng)確定了高穩(wěn)定度的物理、化學(xué)和計量學(xué)特性，并經(jīng)正式批準可作為標準使用，以便用來校準測量器具、評價分析方法或給材料賦值的物質(zhì)或材料。標準物質(zhì)包括：化學(xué)成分分析標準物質(zhì)：微區(qū)分析、微量化學(xué)、標準化學(xué)試劑、臨床化驗、動物與植物組織、環(huán)境分析、工業(yè)衛(wèi)生、痕量元素等方面的標準物質(zhì)；物理性質(zhì)與物理化學(xué)特性測量標準物質(zhì)：離子活度、掃描電鏡、光學(xué)顯微鏡、熔點、燃燒熱、溶解熱、電阻率、分光光度計、反射、X射線熒光發(fā)射靶等方面的標準物質(zhì)；工程技術(shù)特性測量標準物質(zhì)2．標準物質(zhì)的分類方法1）國際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IUPAC）的分類方法：①相對原子量標準的參比物質(zhì)（referenceofatomicweightstandard）；②基準標準物質(zhì)（ultimatestandard）；③一級標準物質(zhì)（primarystandard；④工作標準物質(zhì)（workingstandard）；⑤二級標準物質(zhì)（secondarystandard）；⑥標準參考物質(zhì)（standardreferencemateril ）。（2）我國標準物質(zhì)的等級：一級標準物質(zhì)：系指由絕對測量法或其它準確可靠的方法確定物質(zhì)特性量，準確度達到國內(nèi)最高水平，均勻性在準確度范圍之內(nèi)；穩(wěn)定性在一年以上，或達到國際上同類標準物質(zhì)的先進水平，經(jīng)中國計量測試學(xué)會標準物質(zhì)專業(yè)委員會技術(shù)審查和國家計量局批準而頒布的，附有證書的標準物質(zhì)。二級標準物質(zhì)：其特性量值通過與一級標準物質(zhì)直接比對或用其他準確可靠的分析方法測試而獲得，準確度和均勻性能滿足一般測量的需要，穩(wěn)定性在半年以上，或能滿足實際測量需要，經(jīng)有關(guān)主管部門審查批準，報國家計量局直接備案。3．標準物質(zhì)的作用用于評價測量方法和測量結(jié)果的準確度；用作校準各種測試儀器；作為分析的標準；研究和驗證標準分析方法，建立新方法；用于分析質(zhì)量保證計劃；用于分析質(zhì)量控制；用于仲裁依據(jù)。(四)標準分析方法標準分析方法是技術(shù)標準中的一種。它必須滿足以下條件：1．按照規(guī)定的程序編制；2．按照規(guī)定的格式編寫；3．方法的成熟性得到公認，通過協(xié)作實驗確定了方法的誤差范圍；4．由權(quán)威機構(gòu)審批和發(fā)布。標準方法是經(jīng)過實驗確定了精密度和準確度，并由公認的權(quán)威機構(gòu)頒布的方法。分析方法以實驗為基礎(chǔ)。三.分析質(zhì)量控制(一)實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制1．常規(guī)質(zhì)量控制的基礎(chǔ)實驗1）空白實驗與檢出限：空白實驗的方法是用純水代替試液，與樣品同時進行平行測定，分析步驟與樣品測定完全相同，每天測定兩個空白試樣，共測5～6天，根據(jù)所選用公式計算測定結(jié)果的標準偏差，并按規(guī)定方法計算檢出限，該值如高于標準分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因并予以糾正，然后重新測定，直至合格為止。2）校準曲線的繪制①校準曲線的定義校準曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其它指示量之間的定量關(guān)系的曲線。校準曲線包括：工作曲線——繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同；標準曲線——繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略。②校準曲線的繪制按統(tǒng)一標準方法測繪在線性范圍內(nèi)的校準曲線。一般用4～6個濃度的標準溶液進行測定，根據(jù)標準溶液的濃度及其測量信號繪制校準曲線，求出直線回歸方程式。一般校準曲線的相關(guān)系數(shù)的絕對值 >0.999，則該校準曲線可判定為合格，3）方法精密度評價：一般用高、中、低三種濃度的標準溶液，用相同的方法分別進行多次平行測定，并應(yīng)分散在一段適當長的時間里進行分析，計算相對標準偏差，評價實驗方法精密度。方法準確度評價：可以用測量標準參考物質(zhì)或?qū)⒉煌瑵舛鹊臉藴饰镔|(zhì)加到實際樣品中做回收率測定等方法評價分析方法準確度。用標準物質(zhì)進行評價：對標準參考物質(zhì)進行分析測定，計算平均值（ ）和標準偏差（S），用t檢驗法將分析結(jié)果與標準參考物質(zhì)的含量進行比較，判斷分析方法的準確度。測定樣品加標回收率：在測定成批樣品時，隨機抽取10%～20%的樣品，加入一定量的待測組分的標準物質(zhì)，與樣品一起在相同條件下進行分析，并計算百分回收率：式中，P—為加入標準物質(zhì)的回收率， m—為加入標準物質(zhì)的量，x1—為加標樣品測定值，x0—為樣品測定值。一般要求，被測定物質(zhì)的回收率應(yīng)達 85%～110%。比較實驗：采用具有可比性的不同分析方法，對同一樣品進行分析，根據(jù)所得測定值的符合程度來估計測定的準確度。2．質(zhì)量控制圖制作質(zhì)量控制圖常用的方法是：在常規(guī)樣品分析過程中，每分析一批樣品插入一個“控制標準樣”，或者在分析大批樣品時，每隔10～20個樣品插入一個“控制標準樣”，其分析方法應(yīng)與試樣完全相同，并至少獨立分析20次以上，然后以實驗測定結(jié)果為縱坐標，實驗順序為橫坐標，在普通方格紙上繪制而成。常用的質(zhì)量控制圖有精密度控制圖和準確度控制圖。（1）精密度控制圖（均值控制圖）：以測定結(jié)果的平均值為控制圖的中心線，并計算出測量值的標準偏差S，以 ±2S作為上、下警告限（上警告限， UWL；下警告限，LWL）用虛線表示； ±3S作為上、下控制限（上控制限， UCL；下控制限，LCL）繪制控制圖這一控制圖通常用來控制精密度，因此稱精密度控制圖。（2）準確度控制圖(回收率控制圖)：向不同濃度的樣品中加入不同的已知量的標準物 ,積累測得的回收率數(shù)據(jù)，計算百分平均回收率及其標準偏差SP，以±2SP為上、下警告限，±3SP為上、下控制限，繪制成準確度控制圖。在進行樣品分析時，將“控制標準樣”插入樣品組內(nèi)，在相同條件下進行分析測定，把測定結(jié)果“打點”于控制圖中，如果“點”在警告限內(nèi)，說明測定過程處于控制狀態(tài)；如果“點”在警告限外，但仍在控制限內(nèi)，則提示分析結(jié)果開始變劣，應(yīng)進行初步檢查；如“點”超出控制限，表示測定過程失控，應(yīng)找出原因并糾正；如雖然所有“點”均在控制限內(nèi)，但有七個“點”連續(xù)在中心線的同一側(cè)，亦為異常，應(yīng)查明原因并加以糾正。實驗室間質(zhì)量控制1．用標準物質(zhì)作平行測定實驗室間質(zhì)量控制通常由中心實驗室指導(dǎo)和負責，向各個實驗室分發(fā)均勻、穩(wěn)定、已知準確濃度的標準溶液，各實驗室使用統(tǒng)一規(guī)定的方法測定后報分析結(jié)果，中心實驗室可以根據(jù)每個實驗室測定標準物質(zhì)的結(jié)果與“證書值”的相符程度來判定該實驗室分析未知樣品結(jié)果的可靠性。2．雙樣品法在沒有標準物質(zhì)的情況下，中心實驗室可將兩個濃度不同但很類似的樣品同時分發(fā)給各實驗室，各實驗室分別對樣品進行單次測定，將數(shù)據(jù)上報。中心實驗室對數(shù)據(jù)進行處理。如發(fā)現(xiàn)實驗室間存在著影響分析結(jié)果的可比性的系統(tǒng)誤差，則應(yīng)立即找出原因并采取相應(yīng)的措施。計量認證一．概述根據(jù)《中華人民共和國計量法》和《中華人民共和國計量法實施細則》規(guī)定：“為社會提供公正數(shù)據(jù)的產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)，必須經(jīng)省級以上人民政府計量行政部門對其計量檢定、測試能力和可靠性考核合格。”此考核稱為“產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)的計量認證”，簡稱“計量認證”。計量認證涉及計量、標準化、質(zhì)量管理以及法律等各個領(lǐng)域的知計量認證一般都分為第一方、第二方、第三方：第一方認證：產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)自身進行測試能力的自我評價或鑒定；第二方認證：檢驗機構(gòu)的用戶對提供測試服務(wù)的質(zhì)量確認；第三方認證：由專門的認證機構(gòu)站在第三方公正立場，對檢驗機構(gòu)的測試能力進行考核，就是通常所稱的既計量認證。二．術(shù)語1．計量（measurement）是用法制和技術(shù)手段保證單位統(tǒng)一和量值準確可靠的測量。2．認證（accredidation ）是甄別合格和任命之意。3．標準化（standardization ）1993年我國頒布的國家標準 GB3935.1-83標準化基本術(shù)語中對標準化下的定義是：“在經(jīng)濟、技術(shù)、科學(xué)及管理等社會實踐中，對重復(fù)性事物和概念通過制定、發(fā)布和實施標準，達到統(tǒng)一，以獲得最佳秩序和社會效益。4．質(zhì)量管理（QualityManagement，QM）是“對確定和達到質(zhì)量要求所必須的職能和活動的管理”。它是為保證和提高工作質(zhì)量所進行的工作調(diào)查、計劃、組織、協(xié)調(diào)、控制、信息反饋等各項工作的總稱。5．計量基準計量基準是國家計量基準器具的簡稱。用以復(fù)現(xiàn)和保存計量單位量值，經(jīng)國務(wù)院計量行政部門批準，作為統(tǒng)一全國量值最高依據(jù)的計量器具。6．計量標準計量標準是計量標準器具的簡稱，是指準確度低于計量基準的、用于檢定其他計量標準或工作計量器具的計量器具。它是把計量基準所復(fù)現(xiàn)的單位量值逐級傳遞到工作計量器具以及將測量結(jié)果在允許范圍內(nèi)溯源到國家計量基準的重要環(huán)節(jié)。7．量值傳遞量值傳遞是將計量基準所復(fù)現(xiàn)的單位量值，通過計量檢定（或其它傳遞方式），傳遞給下一等級的計量標準，并依次逐級傳遞到工作計量器具，以保證被測對象的量值準確可靠，這一過程稱之為量值傳遞。8．量值溯源是測量結(jié)果通過具有適當準確度的中間比較環(huán)節(jié)逐級往上追溯至國家計量基準或國家計量標準的過程。國家基準計量標準標準物質(zhì)檢定的儀器設(shè)備和標準的測定方法被測樣品量值溯源是量值傳遞的逆過程，它使被測對象的量值能與國家計量基準或國際計量標準相聯(lián)系，從而保證量值準確一致。三．計量認證的主要內(nèi)容（一）主要內(nèi)容1．計量檢定、測試設(shè)備的配備及其準確度、量程等技術(shù)指標，必須與檢驗的項目相適應(yīng)，其性能必須穩(wěn)定可靠并經(jīng)檢驗或校準合格。2．計量檢定、測試設(shè)備的工作環(huán)境，包括溫度、濕度、防塵、防震、防腐蝕、抗干擾等條件，均應(yīng)適應(yīng)其工作的需要并滿足產(chǎn)品質(zhì)量檢驗的要求。3．使用計量檢定、測試設(shè)備的人員，應(yīng)具備必要的專業(yè)知識和實際經(jīng)驗，其操作技能必須考核合格。4．具有保證量值統(tǒng)一、準確的措施及檢測數(shù)據(jù)公正可靠的管理制度。（二）計量認證的評審內(nèi)容計量認證的評審內(nèi)容包括六個方面。1．組織機構(gòu)；2．儀器設(shè)備；3．檢測工作；4．人員；5．環(huán)境；6．工作制度。（三）計量認證評定辦法評審組根據(jù)上述評審內(nèi)容的六個方面，依據(jù)《產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)計量認證技術(shù)考核規(guī)范》對被認證單位進行評定。在所有評審項目中，帶*號的項為重點項（共20項），若在評審中任一帶*號的項不通過時為評審不通過；不帶*號的項若3項以下（含3項）不通過時，不再繼續(xù)評審，而規(guī)定一個改正期，在改正期內(nèi)再進行評定。正式評審中，評審組還要選取標準物質(zhì)或標準樣品，要求被認證單位進行實測，實測結(jié)果不合格者，按認證評審不通過處理；基本合格者，對需要改正的地方提出改正意見，限期改正。四．計量認證的實施步驟一般包括六個基本步驟。申請：提出包括機構(gòu)名稱、地址、技術(shù)負責人情況、各類技術(shù)人員數(shù)等內(nèi)容的計量認證申請書。同時提供〈儀器設(shè)備一覽表〉。受理：有關(guān)人民政府計量行政部門在接到計量認證申請書和申報材料后，在三十天內(nèi)審核完畢并發(fā)出是否接受申請的通知。準備：被認證單位在申請被批準之后，必須立即進行以下準備工作：編制《質(zhì)量管理手冊》、檢定儀器設(shè)備、進行量質(zhì)溯源和人員的培訓(xùn)與考核以及環(huán)境條件的整頓等。初查和預(yù)審：計量行政部門同意接受申請后，將派人到申請單位商定認證考核計劃，解答問題。正式評審：現(xiàn)場評審的評審組一般由計量部門的專家和與被認證業(yè)務(wù)的行業(yè)方面的專家及業(yè)務(wù)管理方面的專家組成（一般為5～8人）。評審工作嚴格按質(zhì)量檢驗機構(gòu)計量認證《評審內(nèi)容及評定方法》規(guī)定要求進行，若認證通過，則填寫《產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機構(gòu)計量認證評審報告》，上報國家計量監(jiān)督局計量司認證辦公室審批。審批發(fā)證：計量行政部門審核，批準后向被計量認證單位頒發(fā)計量認證合格證書及通過的檢測項目表，并同意其使用統(tǒng)一的計量認證標志。對不合格的，發(fā)給考核評審結(jié)果通知。五．質(zhì)量管理手冊《質(zhì)量管理手冊》是說明質(zhì)量檢驗機構(gòu)的測試能力、工作范圍和檢驗公正性的文件，它應(yīng)全面地、系統(tǒng)地反映質(zhì)檢機