分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制2

1、 第4章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制(自學(xué))4.1 概述4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.4 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量保證證不僅是是具體技技術(shù)工作作，也是是一項實實驗室管管理工作作科學(xué)的實實驗室管管理制度度正確的操操作規(guī)程程以及技技術(shù)考核核質(zhì)量保證證工作必必須貫穿穿取樣、樣品處處理、方方法選擇擇、測定定過程、實驗記記錄、數(shù)數(shù)據(jù)檢查查、數(shù)據(jù)據(jù)統(tǒng)計分分析和分分析結(jié)果果表達(dá)等等建立質(zhì)量量保證系系統(tǒng)4.1概述分析結(jié)果果的準(zhǔn)確確度（1）測定方方法的準(zhǔn)準(zhǔn)確度（2）測定方方法的精精密度（3）重復(fù)性性（4）再現(xiàn)性性（5）分析空空白（6）誤差（7）回收率率分析結(jié)果果準(zhǔn)確度度的

2、評價價（1）標(biāo)準(zhǔn)的的可靠性性（2）用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)評評價（3）用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)方法評評價1、幾個基基本概念念測定均會會產(chǎn)生測測量誤差差,誤差來源源有：取取樣和樣樣品處理理，試劑劑和水純純度，儀儀器量度度和儀器器潔凈，分析方方法，測測定過程程、數(shù)據(jù)據(jù)處理等等。質(zhì)量保證證的任務(wù)務(wù)就是把把所有誤誤差（系系統(tǒng)誤差差，隨機機誤差，過失誤誤差）減減至最小小。對整個分分析過程程（從取取樣到分分析結(jié)果果計算）進行質(zhì)質(zhì)量控制制。采取有效效辦法，對分析析結(jié)果進進行質(zhì)量量評價，及時發(fā)發(fā)現(xiàn)分析析過程中中的問題題，確保保分析結(jié)結(jié)果的可可靠性。質(zhì)量保證證是在影影響數(shù)據(jù)據(jù)有效性性的各個個方面采采取一系系列的有有效措施施，將誤誤差控制制

3、在一定定的允許許范圍內(nèi)內(nèi)，是一一個對整整個分析析過程的的全面質(zhì)質(zhì)量管理理體系。它包括了了保證分分析數(shù)據(jù)據(jù)正確可可靠的全全部活動動和措施施 。2、質(zhì)量保保證系統(tǒng)統(tǒng)質(zhì)量保證證的工作作內(nèi)容制定分析析計劃考慮經(jīng)濟濟成本和和效益，確定對對分析數(shù)數(shù)據(jù)的質(zhì)質(zhì)量要求求。規(guī)定相適適應(yīng)的分分析測試試系統(tǒng)，諸如采采樣布點點、采樣樣方法、樣品的的采集和和保存、實驗室室供應(yīng)、儀器設(shè)設(shè)備和器器皿的選選用、容容器和量量具的檢檢定、試試劑和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)的使用用、分析析測試方方法、質(zhì)質(zhì)量控制制程序、技術(shù)培培訓(xùn)等，都是質(zhì)質(zhì)量保證證的具體體內(nèi)容。質(zhì)量保證證不僅是是實驗室室內(nèi)分析析的質(zhì)量量控制，還有采采樣質(zhì)量量控制、運輸保保存質(zhì)量量

4、控制、報告數(shù)數(shù)據(jù)的質(zhì)質(zhì)量控制制等各個個分析過過程的質(zhì)質(zhì)量控制制。分析測試試方法影影響（處處理樣品品）方法回收收率各種陰離離子對汞汞（0.1mg)在還原階階段回收收率的影影響環(huán)境監(jiān)測測質(zhì)量保保證系統(tǒng)統(tǒng)質(zhì)量保證證的實施施建立質(zhì)量量保證管管理體系系包括：人人員及分分析方法法的選定定、布點點采樣方方案和措措施、室室內(nèi)質(zhì)量量控制、室間質(zhì)質(zhì)量控制制、數(shù)據(jù)據(jù)處理和和報告審審核等措措施和技技術(shù)要求求 。提高人員員素質(zhì)，實行考考核持證證上崗合格證考考核內(nèi)容容有基本理論論、基本本操作和實際樣品品分析三部分?；纠碚撜摪ǚ治鑫龌瘜W(xué)理理論基礎(chǔ)礎(chǔ)、實驗驗室基礎(chǔ)礎(chǔ)知識、數(shù)理統(tǒng)統(tǒng)計基礎(chǔ)礎(chǔ)知識、質(zhì)量保保證和質(zhì)質(zhì)量控制制基礎(chǔ)

5、知知識、有有關(guān)的分分析方法法原理及及注意事事項?；静僮髯靼ìF(xiàn)場場采樣技技術(shù)、玻玻璃器皿皿正確使使用、分分析儀器器操作規(guī)規(guī)范性等等。實際樣品品分析是按照規(guī)規(guī)定的操操作程序序?qū)己撕藰悠愤M進行測試試，考查查測定結(jié)結(jié)果的準(zhǔn)準(zhǔn)確度和和精密度度。保證高質(zhì)質(zhì)量基礎(chǔ)礎(chǔ)準(zhǔn)備工工作 （1）標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的配配制和標(biāo)標(biāo)定、空空白試驗驗、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的制備、分析儀儀器的校校正、玻玻璃量器器的校驗驗。（2）現(xiàn)場和和實驗室室操作環(huán)環(huán)境、器器皿材質(zhì)質(zhì)和潔度度符合要要求。（3）水和試試劑純度度、分析析儀器設(shè)設(shè)備精度度及選擇擇正確的的分析方方法。4.2質(zhì)量保證證與質(zhì)量量控制從質(zhì)量保保證和質(zhì)質(zhì)量控制制的角度度出發(fā)，為了使使分析

6、數(shù)數(shù)據(jù)能夠夠準(zhǔn)確地地反映實實際情況況。要求分析析數(shù)據(jù)具具有代表性、準(zhǔn)確性性、精密密性、可可比性和和完整性性。這些反映映了分析析結(jié)果的的可靠性。1、分析結(jié)結(jié)果的可可靠性代表性：要使分析析試樣具具有代表表性。指指在在具有代代表性的的時間、地點，并按規(guī)規(guī)定的采采樣要求求采集有有效樣品品。所所采集的的樣品必必須能反反映實際際情況，分析結(jié)結(jié)果才有有效。精密性：表示測定定值有無無良好的的平行性性、重復(fù)復(fù)性和再再現(xiàn)性。反映分分析方法法或測量量系統(tǒng)存存在的隨隨機誤差差的大小小。精密密性通常常用極差差、平均均偏差和和相對平平均偏差差、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差和和相對標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差表示。準(zhǔn)確性：指測量值值與真實實值的符符合程度度

7、。受到從試試樣的采采集、保保存、運運輸、實實驗室分分析等環(huán)環(huán)節(jié)的影影響。反映分析析方法或或測量系系統(tǒng)存在在的系統(tǒng)統(tǒng)誤差的的綜合指指標(biāo)，它它決定著著分析結(jié)結(jié)果的可可靠性。用絕對誤誤差或相相對誤差差表示。準(zhǔn)確性的的評價方方法有標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品分析、回收率率測定、不同方方法的比比較。平行性：同一實驗驗室，分分析人員員、分析析設(shè)備和和分析時時間都相相同，用用同一分分析方法法對同一一樣品進進行雙份份或多份份平行樣樣測定，所得結(jié)結(jié)果之間間的符合合程度。重復(fù)性：同一實驗驗室，分分析人員員、分析析設(shè)備和和分析時時間中的的任一項項不相同同，用同同一分析析方法對對同一樣樣品進行行兩次或或兩次以以上獨立立測定結(jié)結(jié)果之間

8、間的符合合程度。再現(xiàn)性：用相同的的分析方方法，對對同一樣樣品在不不同條件件（實驗驗室、分分析人員員、設(shè)備備，時間間）下獲獲得的單單個結(jié)果果之間的的接近程程度。室內(nèi)精密密度用絕對偏偏差和相相對偏差差表示室間精密密度用相對平平均偏差差表示關(guān)于分析析方法精精密度的的幾個應(yīng)應(yīng)注意問問題（1）分析結(jié)結(jié)果的精精密度與與待測物物質(zhì)的濃濃度水平平有關(guān)，應(yīng)取兩兩個或兩兩個以上上不同濃濃度水平平的樣品品進行分分析方法法精密度度的檢查查。（2）精密度度會因測測定實驗驗條件的的改變而而變動，最好將將組成固固定樣品品分為若若干批分分散在適適當(dāng)長的的時期內(nèi)內(nèi)進行分分析，檢查精精密度。（3）要有足足夠的測測定次數(shù)數(shù)。（4）

9、以分析析標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的辦辦法了解解方法精精密度，與與分析實實際樣品品的精密密度存在在一定的的差異。（5）準(zhǔn)確度度高的數(shù)數(shù)據(jù)必須須具有高高的精密密度，精精密度高高的數(shù)據(jù)據(jù)不一定定準(zhǔn)確度度高。可比性：用不同分分析方法法測定同同一樣品品時，所所得出結(jié)結(jié)果的吻吻合程度度。使用不同同標(biāo)準(zhǔn)分分析方法法測定標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品得出的的數(shù)據(jù)應(yīng)應(yīng)具有良良好的可可比性。要求各實實驗室之之間對同同一樣品品的分析析結(jié)果應(yīng)應(yīng)相互可可比。要求每個個實驗室室對同一一樣品的的分析結(jié)結(jié)果應(yīng)達(dá)達(dá)到相關(guān)關(guān)項目之之間的數(shù)數(shù)據(jù)可比比。相同項目目在沒有有特殊情情況時，歷年同同期的數(shù)數(shù)據(jù)也是是可比的的。在此基礎(chǔ)礎(chǔ)上，還還應(yīng)通過過標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)的量量值傳

10、遞遞與溯源源，以實實現(xiàn)國際際間、行行業(yè)間的的數(shù)據(jù)一一致、可可比，以以及大的的環(huán)境區(qū)區(qū)域之間間、不同同時間之之間分析析數(shù)據(jù)的的可比。完整性：強調(diào)工作作總體規(guī)規(guī)劃的切切實完成成。即保保證按預(yù)預(yù)期計劃劃取得系系統(tǒng)和連連續(xù)的有有效樣品品，無缺缺漏地獲獲得這些些樣品的的分析結(jié)結(jié)果及有有關(guān)信息息。分析結(jié)果果的準(zhǔn)確確性、精精密性在在實驗室室內(nèi)分析析測試。分析結(jié)果果代表性性、完整整性則突突出在現(xiàn)現(xiàn)場調(diào)查查、設(shè)計計布點和和采樣保保存等過過程?？杀刃詣t則是全過過程的綜綜合反映映。分析數(shù)據(jù)據(jù)只有達(dá)達(dá)到代表表性、準(zhǔn)準(zhǔn)確度、精密度度、可比比性和完完整性，才是正正確可靠靠的，也也才能在在使用中中具有權(quán)權(quán)威性和和法律性性“

11、錯誤的的數(shù)據(jù)比比沒有數(shù)數(shù)據(jù)更可可怕，因因為它會會導(dǎo)致一一系列錯錯誤的結(jié)結(jié)論?！?。2、分析方方法的可可靠性靈敏度:單位濃度度或單位位量待測測物質(zhì)變變化所產(chǎn)產(chǎn)生的響響應(yīng)量的的變化程程度（響應(yīng)大大?。?。A=kc+檢出限:在給定的的置信度度內(nèi)可從從樣品中中檢出待待測物質(zhì)質(zhì)的最小小濃度或或最小量量 ，高高于空白白值。儀器檢出出限：產(chǎn)生的信信號比儀儀器信噪噪比大3倍待測物物質(zhì)的濃濃度，不不同儀器器檢出限限定義有有所差別別。方法檢出出限：指當(dāng)用一一完整的的方法，在99%置信度內(nèi)內(nèi)，產(chǎn)生生的信號號不同于于空白中中被測物物質(zhì)的濃濃度。測定限:測定限為為定量范范圍的兩兩端分分別為為測定上上限與測測定下限限，隨精

12、精密度要要求不同同而不同同。測定下限限：在測定誤誤差達(dá)到到要求的的前提下下，能準(zhǔn)準(zhǔn)確地定定量測定定待測物物質(zhì)的最最小濃度度或量，稱為該該方法的的測定下下限。測定上限限：在測定誤誤差能滿滿足預(yù)定定要求的的前提下下，用特特定方法法能夠準(zhǔn)準(zhǔn)確地定定量測量量待測物物質(zhì)的最最大濃度度或量，稱為該該方法的的測定上上限。最佳測定定范圍校準(zhǔn)曲線線:校準(zhǔn)曲線線是描述述待測物物質(zhì)濃度度或量與與相應(yīng)的的測量儀儀器響應(yīng)應(yīng)或其他他指示量量之間的的定量關(guān)關(guān)系曲線線。括標(biāo)準(zhǔn)曲曲線和工工作曲線線。標(biāo)準(zhǔn)曲線線:用標(biāo)準(zhǔn)溶溶液系列列直接測測量，沒沒有經(jīng)過過樣品的的預(yù)處理理過程，這對于于基體復(fù)復(fù)雜的樣樣品往往往造成較較大誤差差。工作

13、曲線線:所使用的的標(biāo)準(zhǔn)溶溶液經(jīng)過過了與樣樣品相同同的消解解、凈化化、測量量等全過過程。繪制準(zhǔn)確確的校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線，直接影影響到樣樣品分析析結(jié)果的的準(zhǔn)確與與否。此此外，校校準(zhǔn)曲線線也確定定了方法法的測定定范圍。空白值:就是除了了不加樣樣品外，按照樣樣品分析析的操作作手續(xù)和和條件進進行實驗驗得到的的分析結(jié)結(jié)果。全面地反反映了分分析實驗驗室和分分析人員員的水平平。當(dāng)樣品中中待測物物質(zhì)與空空白值處處于同一一數(shù)量級級時，空空白值的的大小及及其波動動性對樣樣品中待待測物質(zhì)質(zhì)分析的的準(zhǔn)確度度影響很很大，直直接關(guān)系系到報出出測定下下限的可可信程度度。以引引入雜質(zhì)質(zhì)為主的的空白值值，其大大小與波波動無直直接關(guān)系系；

14、以污污染為主主的空白白值，其其大小與與波動的的關(guān)系密密切。加標(biāo)回收收率:(l)加標(biāo)物的的形態(tài)應(yīng)應(yīng)該和待待測物的的形態(tài)相相同。(2)加標(biāo)量應(yīng)應(yīng)和樣品品中所含含待測物物的測量量精密度度控制在在相同的的范圍內(nèi)內(nèi)，通常常作如下下規(guī)定：加標(biāo)量應(yīng)應(yīng)與待測測物含量量相等或或相近，注意樣樣品容積積的影響響；當(dāng)待測測物含量量接近方方法檢出出限時,加標(biāo)量應(yīng)應(yīng)在校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線低低濃度范范圍； 在任任何情況況下加標(biāo)標(biāo)量均不不得大于于待測物物含量的的3倍； 加標(biāo)標(biāo)后的測測定值不不應(yīng)超出出方法的的測量上上限的90；(3)由于加標(biāo)標(biāo)樣和樣樣品的分分析條件件完全相相同，其其中干擾擾物質(zhì)和和不正確確操作等等因素所所導(dǎo)致的的效果相相

15、等。當(dāng)當(dāng)以其測測定結(jié)果果的差計計算回收收率時，常不能能準(zhǔn)確反反映樣品品測定結(jié)結(jié)果的實實際差錯錯。干擾試驗驗（1）針對實實際樣品品中可能能存在的的共存物物，檢驗驗其是否否對測定定有干擾擾，并了了解共存存物的最最大允許許濃度。（2）干擾可可能導(dǎo)致致正或負(fù)負(fù)的系統(tǒng)統(tǒng)誤差，與待測測物濃度度和共存存物濃度度大小有有關(guān)。（3）干擾試試驗應(yīng)選選擇兩個個（或多多個）待待測物濃濃度值和和不同水水平的共共存物濃濃度的溶溶液進行行試驗測測定。1、分析前前的質(zhì)量量的保證證與質(zhì)量量控制采樣的質(zhì)質(zhì)量保證證包包括:采樣、樣樣品處理理、樣品品運輸和和樣品儲儲存的質(zhì)質(zhì)量控制制。要確保采采集的樣樣品在空空間與時時間上具具有合理理

16、性和代代表性，符合真真實情況況。采樣過程程質(zhì)量保保證最根根本的是是保證樣樣品真實實性，既既滿足時時空要求求，又保保證樣品品在分析析之前不不發(fā)生物物理化學(xué)學(xué)性質(zhì)的的變化。4.3分析全過過程的質(zhì)質(zhì)量保證證與質(zhì)量量控制采樣過程程質(zhì)量保保證的基基本要求求應(yīng)具有有有關(guān)的樣樣品采集集的文件件化程序序和相應(yīng)應(yīng)的統(tǒng)計計技術(shù)。要切實加加強采樣樣技術(shù)管管理，嚴(yán)嚴(yán)格執(zhí)行行樣品采采集規(guī)范范和統(tǒng)一一的采樣樣方法。應(yīng)建立并并保證切切實貫徹徹執(zhí)行的的有關(guān)樣樣品采集集管理的的規(guī)章制制度。采樣人員員切實掌掌握和熟熟練運用用采樣技技術(shù)、樣樣品保存存、處理理和貯運運等技術(shù)術(shù)，保證證采樣質(zhì)質(zhì)量。建立采樣樣質(zhì)量保保證責(zé)任任制度和和措施

17、，確保樣樣品不變變質(zhì)，不不損壞，不混淆淆，保證證其真實實、可靠靠、準(zhǔn)確確和有代代表性。采樣過程程質(zhì)量保保證的控控制措施施質(zhì)量保證證一般采采用現(xiàn)場場空白、運輸空空白、現(xiàn)現(xiàn)場平行行樣和現(xiàn)現(xiàn)場加標(biāo)標(biāo)樣或質(zhì)質(zhì)控樣及及設(shè)備、材料空空白等方方法對采采樣進行行跟蹤控控制。現(xiàn)場采樣樣質(zhì)量保保證作為為質(zhì)量保保證的一一部分，它與實實驗室分分析和數(shù)數(shù)據(jù)管理理質(zhì)量保保證一起起，共同同確保分分析數(shù)據(jù)據(jù)具有一一定的可可信度?，F(xiàn)場加標(biāo)標(biāo)樣或質(zhì)質(zhì)控樣的的數(shù)量，一般控控制在樣樣品總量量的10左右，但每批批樣品不不少于2個。設(shè)備、材材料空白白是指用用純水浸浸泡采樣樣設(shè)備及及材料作作為樣品品，這些些空白用用來檢驗驗采樣設(shè)設(shè)備、材材

18、料的沾沾污狀況況。采取防污污染措施施。采樣實例例采樣情況況比較采取防污污染措施施2、分析中中的質(zhì)量量保證和和質(zhì)量控控制分析中的的質(zhì)量控控制包括括：樣品品的前處處理、分分析過程程、室內(nèi)內(nèi)復(fù)核、登記及及填發(fā)報報告等。實驗室質(zhì)質(zhì)量保證證1.人員的技技術(shù)能力力2.儀器設(shè)備備管理與與定期檢檢查3.實驗室應(yīng)應(yīng)具備的的基礎(chǔ)條條件（1）技術(shù)管管理與質(zhì)質(zhì)量管理理制度；（2）技術(shù)資資料；（3）實驗室室環(huán)境；（4）水；（5）器皿；（6）化學(xué)試試劑；（7）溶液配配制和標(biāo)標(biāo)液名稱化學(xué)計量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準(zhǔn)美國 NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準(zhǔn)美國 NBS中國 NIM硼酸100.00酸度基準(zhǔn)同

19、位素基準(zhǔn)美國 NBS碳酸鈉99.98堿量基準(zhǔn)中國 NIM三氧化二砷99.99還原量基準(zhǔn)美國 NBS草酸鈉99.96還原量基準(zhǔn)美國 NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準(zhǔn)美國 NBS中國 NIM氯化鈉99.99沉淀量基準(zhǔn)中國 NIMEDTA二鈉鹽99.98絡(luò)合量基準(zhǔn)中國 NIM標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)學(xué)試劑A.金屬蒸餾餾器二次次蒸餾B.全玻璃蒸蒸餾器蒸蒸餾C.自來水通通過活性性炭、混混合樹脂脂及醋酸酸纖維膜膜D.去離子水水通過特特氟隆膜膜再石英英蒸餾器器雙蒸E.去離子水水亞沸蒸蒸餾F.自來水經(jīng)經(jīng)過濾膜膜、交換換、蒸餾餾、亞沸沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.0

20、30.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水水中的雜雜質(zhì)含量量,ng/g實驗室環(huán)環(huán)境包括實驗驗室內(nèi)自自控和他他控，保證分分析結(jié)果果的精密密度和準(zhǔn)準(zhǔn)確度在在給定的的

21、置信水水平內(nèi)，達(dá)到規(guī)規(guī)定的質(zhì)質(zhì)量要求求。實驗室內(nèi)內(nèi)質(zhì)量控控制分析方法法選定質(zhì)控基礎(chǔ)礎(chǔ)實驗實驗分析析質(zhì)控程程序常規(guī)質(zhì)量量控制技技術(shù)質(zhì)控圖各類質(zhì)控控技術(shù)比比較分析方法法選定權(quán)威性：標(biāo)準(zhǔn)，ISO；靈敏性：檢測限限至少低低于標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)值1/3，力求1/10；穩(wěn)定性選擇性實用性質(zhì)控基礎(chǔ)礎(chǔ)實驗全程序空空白值測測定分析方法法的檢出出限測定定校準(zhǔn)曲線線的繪制制方法的精精密度和和準(zhǔn)確度度及干擾擾因素等等實驗以了解和和掌握分分析方法法的原理理和條件件，達(dá)到到方法的的各項特特性要求求；接受受質(zhì)控人人員安排排的質(zhì)控樣和和實驗樣樣品測定定，經(jīng)評價價測試結(jié)結(jié)果合格格后，才才能發(fā)給給測報該該項目的的合格證證書。實驗分析析質(zhì)控程

22、程序核對采樣樣單、容容器編號號、包裝裝情況、保存條條件和有有效期等等，符合合要求的的樣品方方可開展展分析實驗室空空白：消消除空白白值偏高高的因素素樣品分析析，同時時進行校校準(zhǔn)曲線線制作精密度控控制：平平行雙樣樣（10）準(zhǔn)確度控控制：采采用標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)或質(zhì)控控樣品作作為控制制手段。質(zhì)控樣樣品的分分析結(jié)果果應(yīng)控制制在90-110范圍，標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì)分析析結(jié)果應(yīng)應(yīng)控制在在95-105范圍，對痕量量物質(zhì)應(yīng)應(yīng)控制在在60-140范圍，復(fù)雜基基質(zhì)樣品品 應(yīng)加加標(biāo)回收收各種陰離離子對汞汞(0.1mg)在還原階階段回收收率的影影響常規(guī)質(zhì)量量控制技技術(shù)平行樣分分析加標(biāo)回收收分析密碼加標(biāo)標(biāo)樣分析析標(biāo)準(zhǔn)物比比對分析析方

23、法對照照分析室內(nèi)互檢檢及質(zhì)量量控制圖圖質(zhì)控圖建立質(zhì)控控圖首先先應(yīng)分析析質(zhì)控樣樣，按所所選質(zhì)控控圖的要要求積累累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)統(tǒng)計處理理，求得得各項統(tǒng)統(tǒng)計量，繪制出出質(zhì)控圖圖在制得質(zhì)質(zhì)控圖之之后，常常規(guī)分析析中把標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)（或質(zhì)質(zhì)控樣）與試樣樣在同樣樣條件下下進行分分析。如如果標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控控樣）的的測定結(jié)結(jié)果落在在上、下下警告限限之內(nèi)，表示分分析質(zhì)量量正常，試樣測測定結(jié)果果可信質(zhì)控圖質(zhì)控圖原原理一組連續(xù)續(xù)測試結(jié)結(jié)果，從從概率意意義上來來說，有有99.7的幾率率落在上上3s（即上、下下控制限限UCL、LCL）內(nèi)95.4應(yīng)在2s（即上、下下警告限限UWL、LWL）內(nèi)；68.3應(yīng)在s（即上、下下

24、輔助線線UAL、LAL）內(nèi)。以測定結(jié)結(jié)果為縱縱坐標(biāo)，測定順順序為橫橫坐標(biāo)；預(yù)期值值為中心心線；土土3s為控制限限，表示示測定結(jié)結(jié)果的可可接受范范圍；2s為警告限限，表示示測定結(jié)結(jié)果目標(biāo)標(biāo)值區(qū)域域，超過過此范圍圍給予警警告，應(yīng)應(yīng)引起注注意；士士s則為檢查查測定結(jié)結(jié)果質(zhì)量量的輔助助指標(biāo)所所在區(qū)間間質(zhì)量控制制圖的應(yīng)應(yīng)用實例例10個實驗室室測定了了橡膠中中ZnO含量，試試比較實實驗室間間數(shù)據(jù)的的一致性性？各實實驗室測測定結(jié)果果列于下下表標(biāo)準(zhǔn)偏差差圖：中中心線3控制限從表（計計算3控制限的的系數(shù)）查出：n=4時，B3=0,B4=2.266,因而下控控制限為為0，上控制制限為2.2660.01870.04

25、2，因此除除實驗室室9外，其它它實驗室室觀測值值是一致致的（見見標(biāo)準(zhǔn)偏偏差控制制圖）(1)做標(biāo)準(zhǔn)偏偏差圖用用于比較較各實驗驗室之間間觀測值值變動性性的一致致性標(biāo)準(zhǔn)偏差差控制圖圖計算3控制限的的系數(shù)當(dāng)用代代替時時，則用代代替替A1，代替平均值圖圖中心線線：控制限。從上上表查出出，n4時, A1=1.880,=0.8660,代入公式式計算出出上控制制限等于于2.444，下控制制限為2.384。（2）作平均均值控制制圖，用用以比較較各實驗驗室觀測測結(jié)果的的一致性性：平均值控控制圖從平均值值控制圖圖看出實實驗室3，5，8，10的結(jié)果在在控制限限以外；6，9實驗室結(jié)結(jié)果接近近上控制制限；只只有四個個實驗

26、室室的結(jié)果果在控制制限之內(nèi)內(nèi)在標(biāo)準(zhǔn)偏偏差控制制圖上，僅有一一個實驗驗室的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差不在控控制限內(nèi)內(nèi)，表明明不同實實驗室測測定結(jié)果果間變動動性大于于同一實實驗室內(nèi)內(nèi)重復(fù)測測定結(jié)果果的變動動性不同實驗驗室的測測定結(jié)果果間可能能存在系系統(tǒng)誤差差分析檢測測中質(zhì)量量控制的的標(biāo)準(zhǔn)化化操作程程序各類質(zhì)量量控制技技術(shù)的比比較實驗室間間質(zhì)量控控制也叫外部質(zhì)量量控制,由外部有有工作經(jīng)經(jīng)驗和技技術(shù)水平平的第三三方或技技術(shù)組織織，對各各實驗室室及其分分析工作作者進行行定期或或不定期期的分析析質(zhì)量考考查的過過程。發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品在在實驗室室間進行行比對分分析。以質(zhì)控樣樣隨機進進行實際際樣品的的考核。實驗室間間質(zhì)量控控制

27、必須須在切實實施行實實驗室內(nèi)內(nèi)質(zhì)量控控制的基基礎(chǔ)上進進行。實驗室間間質(zhì)量控控制內(nèi)容容標(biāo)準(zhǔn)溶液液的校核核：檢查查實驗室室自制的的標(biāo)準(zhǔn)溶溶液與下下發(fā)的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液是否存存在系統(tǒng)統(tǒng)的誤差差統(tǒng)一分析析方法：從從國國家或部部門所規(guī)規(guī)定的“標(biāo)準(zhǔn)方方法”中中選定統(tǒng)統(tǒng)一的分分析方法法發(fā)放標(biāo)樣樣和統(tǒng)一一樣品上報分析析結(jié)果：空白值值，統(tǒng)一一樣品測測定值，加標(biāo)回回收實驗驗值結(jié)果整理理和評價價：主持持單位對對其進行行登記、建表，并對結(jié)結(jié)果進行行統(tǒng)計檢檢驗分析析判斷數(shù)數(shù)據(jù)的質(zhì)質(zhì)量實驗室質(zhì)質(zhì)量審核核質(zhì)量保證證計劃中中最基本本的部分分審核兩個個部分：1.對質(zhì)量計計劃中操操作細(xì)則則所述系系統(tǒng)進行行定性評價的的審核；2.對測定

28、系系統(tǒng)分析析數(shù)據(jù)定定性評價價的審核核質(zhì)量審核核按審核核人員來來源及其其審核活活動可分分為實驗驗室內(nèi)審審核和實實驗室間間審核實驗室內(nèi)內(nèi)審核由由質(zhì)量監(jiān)監(jiān)督員進進行，評評價全部部數(shù)據(jù)的的準(zhǔn)確度度，規(guī)定定在一定定期間測測定質(zhì)控控樣和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物。有條件件的實驗驗室可通通過制備備盲樣、質(zhì)控樣樣，系統(tǒng)統(tǒng)分析實實驗室測測定結(jié)果果。實驗室間間審核進進行實驗驗室間的的質(zhì)量審審核是查查明與原原則、規(guī)規(guī)范和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的適適應(yīng)性，要求強強制性記記錄，以以便評價價與記錄錄的一致致性。數(shù)據(jù)處理理質(zhì)量保保證按分析數(shù)數(shù)據(jù)處理理的基本本要求進進行，遵遵守數(shù)字字修約規(guī)規(guī)則，慎慎重異常常值取舍舍，數(shù)據(jù)據(jù)審核制制度。分析數(shù)據(jù)據(jù)處理分析數(shù)據(jù)據(jù)

29、的準(zhǔn)確確記錄，分析數(shù)數(shù)據(jù)有效效性檢查查，分析析數(shù)據(jù)離離群值檢檢驗（Q檢驗法、格魯布布斯法等等），分分析數(shù)據(jù)據(jù)統(tǒng)計檢檢驗（t檢驗和F檢驗法)，分析數(shù)數(shù)據(jù)方差差分析，分析數(shù)數(shù)據(jù)回歸歸分析。2、分析后后的質(zhì)量量保證和和質(zhì)量控控制質(zhì)量保證證綜合評評價分析析以綜合技技術(shù)為手手段，完完成分析析數(shù)據(jù)質(zhì)質(zhì)量定性性結(jié)論的的轉(zhuǎn)變。綜合分分析評價價技術(shù)是是高層次次的信息息加工、分析、利用技技術(shù)，在在一定程程度體現(xiàn)現(xiàn)了一個個分析機機構(gòu)的水水平。1.分析數(shù)據(jù)據(jù)的表述述2.分析數(shù)據(jù)據(jù)的概括括3.分析數(shù)據(jù)據(jù)的分析析4.分析數(shù)據(jù)據(jù)的解釋釋5分析結(jié)果果綜合評評價3、實驗室室質(zhì)量保保證體系系質(zhì)量方針針（QP） 與目標(biāo)質(zhì)量管理理（

30、QM）質(zhì)量控制制（QC）質(zhì)量保證證（QA）質(zhì)量體系系（QS）質(zhì)量審核核管理評審審質(zhì)量計劃劃實驗室質(zhì)質(zhì)量保證證體系的的各個方方面示意意圖4.3標(biāo)準(zhǔn)方法法與標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)分類類層級分類類法:國家標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)、行業(yè)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)性質(zhì)分類類法:強制性標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)、推推薦性標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)屬性分類類法:技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)、管理理標(biāo)準(zhǔn)、工作標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)對象分類類法:基礎(chǔ)、安安全、環(huán)環(huán)保、產(chǎn)產(chǎn)品、衛(wèi)衛(wèi)生、方法標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)等分析方法法標(biāo)準(zhǔn)分析方法法標(biāo)準(zhǔn)是是方法標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中的的一種。它是對對各種分分析方法法中的重重復(fù)性事事物和概概念所作作的規(guī)定定。分析方法法標(biāo)準(zhǔn)的的內(nèi)容包包括方法法的類別別、適用用范圍、原理、試劑或或材料、儀器或或設(shè)備、采樣

31、、分析或或操作、結(jié)果的的計算、結(jié)果的的數(shù)據(jù)處處理等。標(biāo)準(zhǔn)分析析方法標(biāo)準(zhǔn)分析析方法的的影響因因素：準(zhǔn)準(zhǔn)確度、精密度度、靈敏敏度、檢檢出限、空白值值、線性性范圍、耐變性性。一個理想想的分析析方法應(yīng)應(yīng)是：準(zhǔn)準(zhǔn)確度好好、精密密度高、靈敏度度高、檢檢出限低低、分析析空白值值低、線線性范圍圍寬、耐耐變性強強。還要適用用性強、操作簡簡便、容容易掌握握、消耗耗費用低低等。標(biāo)準(zhǔn)分析析方法的的研究程程序多個實驗驗室合作作研究，用同一一方法分分析測定定相同的的樣品，以ASTM（美國材料料試驗學(xué)學(xué)會），AOAC(美國官方方化學(xué)家家協(xié)會),NBS（美國國家家標(biāo)準(zhǔn)局局)為例：1.有需要或或感興趣趣者提出出和寫出出研究標(biāo)標(biāo)

32、準(zhǔn)方法法的倡議議和要求求，發(fā)表表在期刊刊上，爭爭取合作作者2.根據(jù)需要要提出若若干建議議方案，并對每每個建議議方案進進行初步步實驗（一般在在兩個或或兩個以以上實驗驗室進行行）3.ASTM技術(shù)委員員會對提提出建議議方法進進行研究究，選出出2-4個方法作作為候選選標(biāo)準(zhǔn)方方法4.多個實驗驗室進行行測試，評價結(jié)結(jié)果，并并選出兩兩個最好好的候選選方法，再進一一步合作作實驗和和修改，對一致致投票贊贊成的方方法作為為試用方方法頒布布5.試用方法法通過實實際應(yīng)用用進一步步完善和和修改，有的幾幾年后才才成正式式標(biāo)準(zhǔn)方方法AOAC(美國官方方化學(xué)家家協(xié)會)程序1.評審員根根據(jù)需要要收集文文獻(xiàn)資料料，挑選選方法，修改方方法和做做初步實實驗2.總評審員員根據(jù)初初步實驗驗結(jié)果設(shè)設(shè)計出合合作實驗驗方案，六個或或六個以以上實驗驗室，至至少發(fā)六六個樣品品參加實實驗，樣樣品結(jié)果果保密3.數(shù)據(jù)報告告?zhèn)€總評評審員，對結(jié)果果整理分分析，提提出修改改意見，再反復(fù)復(fù)實驗，達(dá)到預(yù)預(yù)期目標(biāo)標(biāo)后，推推薦、投投票表決決4.通過的方方法發(fā)表表在AOAC期刊，其其它分析析人員實實用，一一年后必必要作修修改，最最后批準(zhǔn)準(zhǔn)發(fā)表在在官方分分析方法法一書上上，平均均4-5年修訂一一次NBS（美國國家家標(biāo)準(zhǔn)局局)程序NBS與臨床化化學(xué)專