補(bǔ)充幾個(gè)專題講座3-5酸性與縮合反應(yīng)課件

1、有機(jī)化合物酸性與縮合反應(yīng)高 占 先大連理工大學(xué) 化學(xué)學(xué)院2010 9 18 北京培訓(xùn)中心有機(jī)化合物酸性與縮合反應(yīng)高 占 先大連理工大學(xué) 化學(xué)學(xué)院20 有關(guān)化合物的酸性： CH3CO2H CH3COCH2COCH3 CH3COCH2CO2C2H5 CH2(CO2C2H5)pKa 4.6 9.0 11 13 CH3OH H2O CH3CHO CH3CH2OH (CH3)3COHpKa 15.5 15.7 17 17 19 CH3COCH3 CH3CO2C2H5 (C6H5)3CH CH3CH2NH2 pKa 20 25 31.5 33pKa=19.20pKa=40-50反應(yīng)性 穩(wěn)定性貢獻(xiàn)大小 NH

2、336 有關(guān)化合物的酸性： CH3CO2H 一、醛縮合反應(yīng)制備，-不飽和醛稀NaOHCH3CH2CHO ?一、醛縮合反應(yīng)制備，-不飽和醛稀NaOHCH3CH2CH交叉縮合，四種產(chǎn)物，無制備意義;-H2OCH3CHO ?交叉縮合，四種產(chǎn)物，無制備意義;-H2OCH3CHO ?二、酮縮合反應(yīng)移出生成物，推動(dòng)平衡：H ?位阻 ！平衡偏左邊反應(yīng)難以進(jìn)行二、酮縮合反應(yīng)移出生成物，推動(dòng)平衡：H ?位阻 ！平衡偏左交叉縮合，不能進(jìn)行。分子內(nèi)合適的-H 可成環(huán)反應(yīng)：交叉縮合，不能進(jìn)行。分子內(nèi)合適的-H 可成環(huán)反應(yīng)：三、醛與酮縮合反應(yīng)無-H醛：例1.例2.看出位阻作用！三、醛與酮縮合反應(yīng)無-H醛：例1.例2.看出位阻作用！例3. 利用哪個(gè)-H？ 哪個(gè)羰基？ 1 1 12 12 例3. 利用哪個(gè)-H？ 哪個(gè)羰基？ 1111四、Perkin反應(yīng)R = ?催化劑 RCH2COOK ？四、Perkin反應(yīng)R = ?例：？平衡偏左例：？平衡偏左五、酯縮合反應(yīng)(Claisen)需強(qiáng)堿CH3CH2ONa. (哪一步平衡移動(dòng))例1.五、酯縮合反應(yīng)(Claisen)需強(qiáng)堿CH3CH2ONa. 例2.例2.分子內(nèi)縮合分子內(nèi)縮合六、酯與醛、酮縮合例1、例2、例3、例4、六、酯與醛、酮縮合例1、例2、例3、例4、總結(jié)：-H酸性強(qiáng)弱位阻醛，酮縮合與酯縮合機(jī)理平衡