鹵代烴(中藥)課件

1、取代加成第六章 鹵代烴一、分類及命名1、分類脂肪鹵代烴芳香鹵代烴飽和鹵代烴不飽和鹵代烴一鹵代烴多鹵代烴伯鹵代烴仲鹵代烴叔鹵代烴2、命名（1）簡單鹵烴：普通命名法，“鹵代某烴”碘代甲烷三碘代甲烷（碘仿）氯代苯甲烷（氯化芐）溴苯（2）復(fù)雜鹵烴：系統(tǒng)命名法例：選擇含鹵原子的最長碳鏈為主鏈鹵原子及支鏈作取代基，使其編號最小命名時，按次序規(guī)則，較優(yōu)基團(tuán)后列出例：123453-甲基-2-氯戊烷二、物理性質(zhì)1、狀態(tài)：大多為液體（氯甲烷、溴甲烷等除外）2、溶解性：不溶于水，能溶于大多有機溶劑3、沸點：同鹵素，隨碳鏈增加而升高同烴基，RIRBrRCl同分異構(gòu)，隨支鏈增加而降低4、比重：RI、RBr及多鹵代烴1同

2、鹵素，隨烴基增大而減少鹵代烴 CH3I CH3CH2I CH3CH2CH2I密度（g/cm3) 2.279 1.933 1.747同烴基， RIRBrRCl（3）被氨基取代（4）被氰基取代用途：制備碳鏈增多一個碳的有機物（5）與AgNO3反應(yīng)反應(yīng)活性：A、同鹵素烯丙型鹵烴鹵代烷型（孤立型鹵烴）乙烯型鹵烴B、同烴基，RIRBrRCl利用三種類型鹵烴活性差異進(jìn)行鑒別b、逐漸減弱，3個碳后誘導(dǎo)效應(yīng)可忽略B、分類Y：吸電子基X：給電子基負(fù)誘導(dǎo)效應(yīng)（I）正誘導(dǎo)效應(yīng)（I）C、誘導(dǎo)效應(yīng)的相對強度a、負(fù)誘導(dǎo)效應(yīng)相對強度變化規(guī)律同周期：制備烯烴2、消除反應(yīng)（用E表示）同主族：不同雜化碳：b、正誘導(dǎo)效應(yīng)相對強度變

3、化規(guī)律D、電子效應(yīng)對鹵原子活性的綜合解釋E、靜態(tài)誘導(dǎo)與動態(tài)誘導(dǎo)注意仲、叔鹵烴的消除符合札依切夫規(guī)律，生成比較對稱烯烴3、與金屬的反應(yīng)格氏試劑用途：（1）制備烴（4）制備酮、還原反應(yīng)（1）催化氫化氫解注意：同烴基， IBrClF同鹵素，烯丙型反應(yīng)活性最大四、脂肪族親核取代反應(yīng)的歷程1、單分子歷程（SN1）（2）LiAlH4還原注意：同鹵素， 伯鹵烴仲鹵烴叔鹵烴反應(yīng)介質(zhì)的要求無水(1)歷程(4) 重排產(chǎn)物的生成例：(5) 立體化學(xué)(6) 離子對學(xué)說外消旋體2、雙分子歷程（SN2）(1) 歷程(2) 特點雙分子反應(yīng)反應(yīng)一步完成，舊鍵斷裂與新鍵形成同時進(jìn)行反應(yīng)過程伴隨構(gòu)型轉(zhuǎn)化瓦爾登轉(zhuǎn)化(3) 能量變化

4、曲線圖3、影響親核取代反應(yīng)的因素(1) 烷基結(jié)構(gòu)的影響對SN1反應(yīng)的影響相對速度：叔鹵烷仲鹵烷伯鹵烷CH3X對SN2反應(yīng)的影響相對速度： CH3X 伯鹵烷仲鹵烷叔鹵烷 -C上支鏈越多，反應(yīng)越慢電子效應(yīng)空間效應(yīng)(2) 親核試劑的影響對SN反應(yīng)的影響不明顯對SN2反應(yīng)的影響A、親核能力強，有利于SN2B、影響親核試劑親核能力的因素a、同一元素組成的親核試劑，親核性與堿性 的強弱一致例：鹵素的離去能力：-Br-Cl- C-Cl C-Br C-I鍵能(KJ/mol) 339 284 218相對速度：RIRBrRCl有強離去基團(tuán)的鹵烷SN 弱離去基團(tuán)的鹵烷SN2(4) 溶劑的影響極性溶劑，有利于SN，不利于SN2五、消除反應(yīng)的歷程1、單分子歷程（E1）歷程E2與SN2比較歷程 相同點 不同點SN2為一步反應(yīng)新鍵生成和舊鍵的斷裂同時進(jìn)行OH-進(jìn)攻-CE2OH-進(jìn)攻-H2、雙分子歷程（E2）歷程消除反應(yīng)的立體化學(xué)反式共平面消除、影響消除反應(yīng)的因素反應(yīng)物結(jié)構(gòu)的影響伯、仲鹵烴：-C支鏈多，有利于E2，不利于SN2叔鹵烴：-C支鏈多，有利于E1，不利于SN1試劑的影響親核性強，濃度大，有利于雙分子歷程溶劑的影響極性強，有利于SN2，不利于E2溫度的影響高溫有利于消除反應(yīng)六、制備（1）加成（2）取代（3）芬克爾斯