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1、國(guó)內(nèi)主要鋼廠焦化廢水處理現(xiàn)狀首鋼環(huán)保產(chǎn)業(yè)事業(yè)部 范麗娜、冷廷雙、劉旭明、林德玉 1國(guó)內(nèi)主要鋼廠焦化廢水處理現(xiàn)狀首鋼環(huán)保產(chǎn)業(yè)事業(yè)部 1前言焦化廢水是煤制焦炭、煤氣凈化及焦化產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的高濃度有機(jī)廢水。其組成復(fù)雜,含有大量的酚類、聯(lián)苯、吡啶、吲哚和喹啉等有機(jī)污染物,還含有氰、無(wú)機(jī)氟離子和氨氮等有毒有害物質(zhì),污染物色度高,屬較難生化降解的高濃度有機(jī)工業(yè)廢水。因此焦化廢水的處理,一直是國(guó)內(nèi)外廢水處理領(lǐng)域的一大難題。前言焦化廢水是煤制焦炭、煤氣凈化及焦化產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的高焦化廢水來(lái)源 1、剩余氨水。水量占焦化廢水總量的一半以上,是焦化廢水的主要來(lái)源。該廢水含酚約6001200mg/L,COD

2、約3000mg/L,含NH3約200300mg/L。2、煤氣凈化過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,如煤氣終冷水和粗笨分離水等。該廢水含酚約150mg/L,氰化物約80150mg/L,COD約1500mg/L,油約200mg/L,并有少量硫化物。3、焦油、粗笨等精制過(guò)程中及其他處理單元產(chǎn)生的廢水。該廢水主要含芳烴類、酸、堿、鹽等。4、化產(chǎn)車間跑、冒、滴、漏產(chǎn)生的廢水。該廢水較為復(fù)雜,主要為芳烴,堿、酸廢水。焦化廢水來(lái)源 1、剩余氨水。水量占焦化廢水總量的一半以上,是主要排放點(diǎn)水質(zhì)情況排 放 點(diǎn) pH 揮發(fā)酚mg/L揮發(fā)氨mg/L氰化物 mg/L硫化物 mg/L焦油類 mg/LCODcrmmg/L氨氮mg/L蒸氨

3、廢水 6-9800-1200120-35010-2550-70200-5005000-8000200-300粗苯分離水 6-7300-600100-200100-2501-2微 1000-2500-精苯分離混 4-6-35035-8550-7505-30-350-2500-終冷排污水6-7100-30050-100100-20020-50200-500700-1000-焦油精制分 6-7-4050-705-1010-2050-80-煤氣水封排 6-7-50-601-51-520-40-主要排放點(diǎn)水質(zhì)情況排 放 點(diǎn) pH 揮發(fā)酚揮發(fā)氨mg/L主要排放點(diǎn)水量情況排 放 點(diǎn) 水量(t/t焦) 剩余氨

4、水蒸氨廢水0.16-0.35硫酸銨工藝 1.0濃氨水工藝終冷排污水 0.55硫酸銨工藝 粗苯分離水0.05 苯精制分離水0.01 焦油精制分離水0.01 煤氣水封排水0.01 其它零星污水0.2 合計(jì)1.18硫酸銨工藝 1.28濃氨水工藝主要排放點(diǎn)水量情況排 放 點(diǎn) 水量(t/t焦) 剩余氨水國(guó)內(nèi)焦化廢水主要污染物排放量估算 2004年全國(guó)機(jī)焦產(chǎn)量為1.2015億t每噸焦炭最少可產(chǎn)生0.65kgCODcr和0.05kg氨氮 每年可產(chǎn)生 78100噸CODcr 6000噸氨氮 國(guó)內(nèi)焦化廢水主要污染物排放量估算 2004年全國(guó)機(jī)焦產(chǎn)量為1國(guó)內(nèi)鋼廠焦化廢水水質(zhì)水量排 放 點(diǎn) 水量m3/hpHCODc

5、rmg/L氨氮mg/L揮發(fā)酚mg/L氰化物 mg/L油 mg/LSSmg/L南京鋼鐵聯(lián)合有限公司煉鐵新廠 30-407.726501445232653125包 鋼 -6-95000 200 10002050100南 鋼 556-91200-3200200-300200-5005050250寶 鋼 300-1500-2000150-30050-2005-15-首 鋼 (北京地區(qū))130-1808-8.51000-2000200-300200-40020-4020-30-遷 鋼90-105-4000-600020-270600-9002-鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 6-9150250.50.5102

6、00北京市水污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 6-960100.20.2450國(guó)內(nèi)鋼廠焦化廢水水質(zhì)水量排 放 點(diǎn) 水量pHCODcr氨國(guó)內(nèi)鋼廠焦化廢水治理現(xiàn)狀寶鋼焦化廢水治理現(xiàn)狀首鋼(北京地區(qū))焦化廢水治理現(xiàn)狀遷鋼焦化廢水治理現(xiàn)狀國(guó)內(nèi)其它鋼廠焦化廢水治理現(xiàn)狀國(guó)內(nèi)鋼廠焦化廢水治理現(xiàn)狀寶鋼焦化廢水治理現(xiàn)狀首鋼(北京地區(qū))寶鋼寶鋼于1981年從日本引進(jìn)焦化廢水酚氰廢水三級(jí)處理工藝設(shè)備,萃取脫酚-蒸氨-生化處理-活性炭吸附組合工藝。投產(chǎn)后,外排廢水中的COD、酚、氰等基本能滿足國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)。但該工藝對(duì)氨氮等污染因子沒(méi)有降解能力,且活性炭裝置的運(yùn)行費(fèi)用高,活性炭再生系統(tǒng)的操作難度大,系統(tǒng)難以正常運(yùn)行。為此,根據(jù)一期的生

7、產(chǎn)實(shí)踐,在二期工程中就沒(méi)有再建第三級(jí)活性炭吸附裝置,二期工程投產(chǎn)后,一、二兩期的酚氰廢水只進(jìn)行了二級(jí)處理,致使外排廢水中的COD、總氰和色度等指標(biāo)均出現(xiàn)不同程度的超標(biāo)。根據(jù)原生化裝置的裝備情況按AO工藝進(jìn)行了改造同時(shí)取消了第三級(jí)的活性炭吸附。AOO法生物脫氮工藝在寶鋼近3年的運(yùn)行表明,此法處理焦化廢水不僅具有降解效果好、運(yùn)行可靠穩(wěn)定和操作方便等優(yōu)點(diǎn)而且充分顯示出了良好的處理效果,出水CODcr90-150mgL、氨氮1-15mgL。寶鋼寶鋼于1981年從日本引進(jìn)焦化廢水酚氰廢水三級(jí)處理工藝設(shè)調(diào)節(jié)池 進(jìn)水中和槽 氣浮除油槽 泵房吹脫除氰出水反硝化池 曝氣池 沉淀池 反應(yīng)槽沉淀池 砂 濾 上清液回

8、流污泥回流加堿寶鋼焦化廢水處理工藝流程圖調(diào)節(jié)池 進(jìn)水中和槽 氣浮除油槽 泵房吹脫除氰出水反硝化池 曝首鋼(北京地區(qū))原焦化污水處理設(shè)施采用傳統(tǒng)生化工藝,于1973年投產(chǎn),污水處理量為180m3h,該工藝較落后,生化處理時(shí)間不足5h,不具備脫除廢水中氨氮的功能,處理后的焦化排水COD約為300500mgL,氨氮為200400mgL,無(wú)法達(dá)到北京市水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。為此,首鋼焦化廠采用了首鋼設(shè)計(jì)院設(shè)計(jì)的AOO硝化反硝化工藝對(duì)生化處理系統(tǒng)進(jìn)行了改造。調(diào)試期二沉池出水COD還在250mgL左右,僅靠投加混凝劑仍不能達(dá)到80mgL的北京市排放標(biāo)準(zhǔn)。因此在混凝處理后還設(shè)置了陶粒過(guò)濾器和活性炭吸附塔。雖有活

9、性炭把關(guān),但在運(yùn)行過(guò)程中仍需要嚴(yán)格控制混凝,特別是生化段的出水水質(zhì),以延長(zhǎng)活性碳的再生周期。正常情況下,經(jīng)活性碳處理后出水COD可達(dá)80mgL以下。首鋼(北京地區(qū))原焦化污水處理設(shè)施采用傳統(tǒng)生化工藝,于197好氧池預(yù)曝氣脫 氟蒸 氨剩余氨水隔油池氣浮除油終冷排水煤氣水封水回流污泥調(diào)節(jié)池剩余污泥回流污泥 出水好氧池缺氧池清液回流沉淀池二沉池北京廠區(qū)焦化污水處理工藝流程示意圖預(yù)處理好氧池預(yù)曝氣脫 氟蒸 氨剩余氨水隔油池氣浮除油終冷排名 稱 水量m3/hpHCODcrmg/L氨氮mg/L揮發(fā)酚mg/L氰化物 mg/L礦物油 mg/L蒸氨廢水 50-2000-4000450-600200-800-終冷

10、排水75-150-500-1500-80-20050-150-精苯排水 2.53-10000-30000-焦油污水0.3-2000-5000-200-800-煤氣水封排2-200-600-20-50-生化進(jìn)水130-2008-8.52000-3000100-300200-40020-4020-30生化出水7-8.5平均28010-1500.10.353首鋼北京焦化廠各排放點(diǎn)水質(zhì)情況名 稱 水量pHCODcr氨氮mg/L揮發(fā)酚氰化物 mg/遷鋼 遷鋼采用AOO生物脫氮處理工藝,2007年,遷焦二期投產(chǎn)后污水處理量達(dá)到設(shè)計(jì)能力的60-70%(設(shè)計(jì)能力150t/h),污水處理效果不盡理想,CODcr

11、超標(biāo)嚴(yán)重,外排西沙河。遷鋼 遷鋼采用AOO生物脫氮處理工藝,2007年,隔油池好氧池好氧池凈環(huán)水缺氧池調(diào)節(jié)池氣浮池污水二沉池回流沉淀池熄焦、及外排送泥處理后混凝池污泥遷焦污水處理工藝流程示意圖隔油池好氧池好氧池凈環(huán)水缺氧池調(diào)節(jié)池氣浮池污水二沉池回流沉淀名 稱 水量m3/hCODcrmg/L氨氮mg/L揮發(fā)酚mg/L氰化物 mg/L生化進(jìn)水90-1054000-600020-270600-9002生化出水100-1500平均4005-50平均250.5-2000.1-0.3遷鋼焦化廠生化進(jìn)出水水質(zhì)情況名 稱 水量CODcr氨氮mg/L揮發(fā)酚氰化物 mg/L生國(guó)內(nèi)其它鋼廠合鋼焦化廠廢水處理,其流程為AAO,增加了厭氧段,對(duì)原水進(jìn)行了水解酸化,現(xiàn)已建成,并在做AOO方案;馬鋼焦化公司正在進(jìn)行新物化法處理焦化廢水的試驗(yàn);淮陰焦化廠的剩余氨水采用煙道氣汽化處理也是一種新方法。天津天鐵冶金集團(tuán)有限公司熄焦系統(tǒng)由新水熄焦改為焦化廢水熄焦系統(tǒng)。南京鋼鐵聯(lián)合有限公司煉鐵新廠采用AAO,系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用約15元/噸水,由于耗

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