醇的命名、化性及制備

1、醇的命名、化學(xué)性質(zhì)及制備一、命名1、命名規(guī)則（1）普通法：烴基名+醇（2）系統(tǒng)法：含最多羥基、最多取代、最長(zhǎng)碳鏈T某醇離OH最近端編號(hào)（0曰號(hào)取代基、重鍵），多元醇先滿足OH編號(hào)標(biāo)注0H位置（有些可省略）2、命名例題CH33（1）chcch2oh O CHHCH3 cqOH（CH33（1）chcch2oh O CHHCH3 cqOH（2）CH3普呻2（5）OH OHOHOH CHrCH CHrCH3（6）OH（7）ch2ch2oh（8）OH CHCH3CH2CH2CHCH3（9）OH CH3（10）CH3CHCHCH,OHCH3（11）j廠 ch=chch2ch2ohcH3CHOCH3ch3c

2、hch2ch=ch2cH3? C = cH2（12） OH（13）OH（14）OH C2H5（15）（16） CH3（17）HOH（15）（16） CH3（17）HOHcH2CH2CH2（18）Br OH（19）ch3Chchch=chOHOH附岬2（20）Br OHOH解：（解：（1）異丁醇（2）叔丁醇（5）丙三醇（甘油）（6）環(huán)己醇（3）仲丁醇 （4）芐醇（苯甲醇）（7）2-苯乙醇（8）1-苯乙醇（9）3-甲基丁醇（10）3-甲基-2-丁醇（11）4-苯基-3-丁烯醇（12）1-甲氧基乙醇（13）4-戊烯-2-醇（14）3-乙基-3-丁烯-2-醇（15）2-環(huán)己烯醇（16）4-甲基環(huán)己醇（

3、17）4-環(huán)戊烯-1, 3-二醇（18）3-漠丙醇（19）4-戊烯-2, 3-二醇（20）3-（18）3-漠丙醇、醇的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)8 -. .8 + O8+R H（一）折線型，可視為水中一個(gè)氫被烴基取代；（二）氧具有孤對(duì)電子，可形成氫鍵（碳原子數(shù)f,氫鍵能力I,四碳以上的醇水溶性差;）（三）C-O鍵、OH鍵均為極性鍵，不同反應(yīng)條件下可在不同位置斷裂而發(fā)生不同的化 學(xué)反應(yīng)。三、醇的化學(xué)性質(zhì)主要反應(yīng)示意圖:氧化氧化CH+C鹵代活潑金屬取代脫水 酯化（幾個(gè)極性鍵均可斷裂發(fā)生不同類型的反應(yīng)，具體視反應(yīng)條件而定）鄰二醇：與Cu（OH）2反應(yīng)、與HIO4反應(yīng) （一）O-H鍵斷裂1、與活潑金屬反應(yīng)RO H +

4、Na H2 | + RONa平緩HO - H + Na H 2 t + NaOH劇烈推論：（1）醇的酸性較水?。≧的給電子效應(yīng)使氧電荷密度f(wàn), H+難離去；而質(zhì)子離去后 的負(fù)離子RO-也因R的給電子效應(yīng)而不穩(wěn)定）（2）醇鈉具有強(qiáng)堿性（RO-堿性O(shè)H-），醇鈉常用作強(qiáng)堿和強(qiáng)親核試劑（3）各類醇的酸性排序：甲醇伯仲叔（4）RO堿性O(shè)H，因此用水稀釋醇鈉可以得到醇和氫氧化鈉：RCH2ONa + H2O = RCH2OH + NaOH2、與無(wú)機(jī)酸的酯化反應(yīng)(CHCHONO + i.O322232222亞硝酸異戊酯C2H5O- H + HO SO2OHC2H5O SO2OH + H2O|C2H5OHC2

5、H5OSO2 一 OC2H5注：（1）反應(yīng)中“酸脫OH醇脫H”（2）同一個(gè)醇與多元酸可形成多重酯:一元酸一個(gè)酯（X酸X酯）二元酸 二個(gè)酯（X酸二X酯，X酸氫*酯）f X酸三酯三元酸*三個(gè)酯X酸氫二又酯I X酸二氫X酯（多元酸也可與不同醇形成多種酯，詳見(jiàn)后續(xù)羧酸衍生物”）（二）C-O鍵斷裂1、與氫鹵酸HX反應(yīng)（SN）H+R -OH + HX OH RX + H2O推論：（1）為RX堿水解的逆過(guò)程（非可逆反應(yīng)，兩者反應(yīng)體系不同）。（2）烯丙醇、叔醇、仲醇的C+較穩(wěn)定，它們主要以SN1歷程反應(yīng)；伯醇C+穩(wěn)定性差，難形成，故一般以Sn2反應(yīng)。SN1歷程：醇先形成鐸鹽再脫水形成C+ （亦涉及有C+的重排

6、，略）CH廣CHCH,6h 里 CH廣CHCHH H2OCH=CHCH 至 CH,=CHCH,X22222222樣鹽P -nSn2歷程：伯醇先形成鐸鹽，再受X-進(jìn)攻而反應(yīng)5 -8 +X- + rOh2 *- X-R-OH2 X - R + h2o（3）反應(yīng)活性：ROH相同：HIHBrHClHX相同：烯丙基型叔仲伯醇盧卡斯試劑：無(wú)水ZnCl2+濃HCl，可鑒別不同類型的醇（6C以下） 例如：r伯醇無(wú)水ZnClr伯醇無(wú)水ZnCl2 /濃HCl（盧卡斯試劑）叔醇（烯丙型）仲醇（-）5 10min 變混立即分層（RX不溶于盧卡斯試劑，醇溶）【與更強(qiáng)的鹵化劑反應(yīng)】：鹵化磷PX /PX35R-OH + P

7、Br3 / PI3 一 R-Br / R-IR-OH + PCl5 一 R-Cl二氯亞砜 Cl_SO_ClR-OH + Cl-SO-Cl一R-Cl2、脫水反應(yīng)濃 H2SO4_ch3ch2oh i7oOc -cq + h2Om CTT 依日?、。. a p（ tt 口 , 口 c2CHCHOHCHuOCH + HO3 2140C2 5 2 52注：（1）高溫分子內(nèi)脫水成烯（消去），低溫分子間脫水成醚（親核取代）可見(jiàn)溫度可影響 反應(yīng)的取向（2）脫水成烯屬0-消除反應(yīng)，故遵循查氏規(guī)則（3）脫水反應(yīng)活性：叔仲伯醇（.消去產(chǎn)物烯穩(wěn)定性：叔仲伯醇） （三）氧化/脫氫1、“重鉻酸鉀-硫酸”氧化法（產(chǎn)物為酸、

8、酮）此法缺點(diǎn)：含對(duì)酸敏感基團(tuán)（如縮醛，見(jiàn)醛酮章節(jié)）、含重鍵的醇不能用該體系氧化。H丁 O Rf HOHH丁 O Rf HOH平-：:rCoHH平：:R-七赫R-HO 一 0 JOL 0RbHRCOHOH丫O_RqHRCH3他0日3一H、斷裂氧化成小分子ch3-H2O 0R-C-R薩雷特（Sarett）試劑：CrO3與毗啶形成的配合物，適用于含有對(duì)酸敏感基團(tuán)（如縮醛）、 以及易氧化官能團(tuán)（雙鍵、三鍵等）醇類的氧化，產(chǎn)物為醛或酮。例如:CrO3C2H5OH CH3CHO毗啶 3CrO3CH2=CHCH2CHCH3 CH2=CHCH2CCH3Oh毗啶2、“催化脫氫”氧化法（產(chǎn)物為醛、酮）HCu電-廠

9、0丁h_ - ch3c=o + h2tHHCH、HCu0h CC-OTH，500 c - CH3C-CH3+33大氣壓CH3CH/-OHch33（四）多元醇特性反應(yīng)1、鄰二醇結(jié)構(gòu)與氫氧化銅的反應(yīng)CH2 、Cu CH O CuCh2ohCH OHCH2-OHHO、IHOCH.OH2（深藍(lán)色溶液）用于鑒別“鄰二醇結(jié)構(gòu)”2、鄰二醇的氧化鄰二醇+高碘酸/四醋酸鉛一鄰羥基間C-C斷裂的氧化產(chǎn)物。例如：RfH -HR HIO4OH OHRCHO + RCHOR-HR HIO4OH OHRCOR + RCHOCHCH3CH3廠廠CH3ch3 o頻哪酮-H+RCHrShCR 丑10 RCHO +、HCOOH + RCOR2OH OH OH3、頻哪醇重排（了解，可用于合成結(jié)構(gòu)特殊的酮）CH3 CH3CH3 cc CH3OH OH頻哪醇|l H+HHOCH3 CH3CCf CH3oh Oh2形成穩(wěn)定C+的羥基優(yōu)先質(zhì)子化地CH3