第四期原稿08級hxxucc投稿

1、Article001PAGE 2Undergrad. Chem. Commun. 2010, 1(1), 001-002Dept. Chem., Zhengzhou Univ.欄目名鄭州大學標志journal, year, vol, 0000 頁碼1,8-萘啶類衍生物的合成及其結構表征劉自平（08級本科生）E-mail: Article002摘要 近年來，具有生物活性的1,8-萘啶類化合物以其良好的熒光性質和多種配位方式，日益成為科研關注的新焦點。本實驗采用改進的Scraup合成法，首先制得2-甲基-1,8-萘啶；再以該基本單元為基體，設計合成一系列的1,8-萘啶類衍生物；最終，對所合成的所有

2、化合物均進行結構表征。1.前言具有生物活性的1,8-萘啶類化合物以其豐富多彩的性質以及在材料科學、生命科學等領域的廣泛應用，吸引了眾多科研工作者的關注。萘啶及其衍生物之所以引起人們的極大關注，主要是因為它們具有獨特的生物活性。很多1,8-萘啶類化合物都被報道具有抗菌、抗瘧疾、抗炎、利尿等作用。近年來，1,8-萘啶類化合物的一些新的生物活性也不斷地被人們發(fā)現(xiàn)。例如：Ferrarini等人發(fā)現(xiàn)某些取代的2-哌嗪-1,8-萘啶有明顯的抗高血壓活性；1,8-萘啶類化合物可以用于治療結核病的藥物開發(fā)等?，F(xiàn)已經以其為基體研制開發(fā)了大量藥物。此外，它們還被用作防腐劑及分析化學中的配體等，其用途廣泛。本文采用

3、改進的Scraup法、羥醛縮合、萘啶N原子的甲基化作用，設計了如下的合成路線：Figure 1 . 本實驗設計的合成路線2.實驗部分2.1主要試劑與儀器2-氨基-6-甲基吡啶、間硝基苯磺酸鈉、七水合硫酸亞鐵、丙三醇、硼酸、濃硫酸、1,4-二氧六環(huán)、二氧化硒、鄰苯二胺、碘甲烷、亞硫酸氫鈉等常用試劑，均為分析純（AR）。DF-101S 型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器FA1104 型電子天平ZF-5 型手提紫外分析儀RE-2000E 型旋轉蒸發(fā)儀SHB- 型循環(huán)水式多用真空泵DRX 型核磁共振儀KQ-100DE 型數(shù)控超聲波清洗器101 型電熱鼓風干燥箱2.2實驗步驟.2-甲基-1,8-萘啶的合成與結構

4、表征依次加入17.5 g間硝基苯磺酸鈉、2.4 g H3BO3、1.4 g FeSO4H2O、23.1 ml(41 g)濃H2SO4于100 ml的三口燒瓶，混勻；冰浴冷卻至010 ，在冰浴條件下邊攪拌邊加入12.5 ml(0.17 mol) 無水甘油，4.32 g(0.04 mol)2-氨基-6-甲基-吡啶和22.5 ml 、50 左右的熱水。于135 下回流4 h。反應結束后，反應液冷卻至室溫，用50%的氫氧化鈉溶液(約46 ml)調至中性。用氯仿反復萃取(約56次)，取氯仿相；氯仿相用無水硫酸鎂干燥1 h，過濾除去硫酸鎂。旋蒸得2-甲基-1,8-萘啶粗品。粗品利用環(huán)己烷重結晶提純，得到白

5、色針狀晶體。產率約20%; 1H-NMR(CDCl3, 400MHz), H: 2.839(s, 3H, CH3Figure 2 . 化合物1核磁共振譜圖.1,8-萘啶-2-醛的合成與結構表征本步反應中用到的1,4-二氧六環(huán)要求嚴格除水。方法：惰性氣體(N2 )保護下，加入適量的金屬鈉切片，回流24 h，蒸餾即可。依次加入0.5072 g (0.0035 mol) 2-甲基-1,8-萘啶、40 ml處理過的1,4-二氧六環(huán)于100 ml圓底三口燒瓶，超聲使甲基萘啶充分溶解；然后加入0.5880 g (0.0053 mol)二氧化硒；惰性氣體(N2 )保護下，于80 回流反應8 h。反應結束后，

6、趁熱過濾；旋蒸除去溶劑，得到粗品。經柱層析(硅膠，淋洗劑VDCM/VMeOH =25:1)分離提純，得純品（淡黃色粉末）0.4707 g。產率：85.8%；1H-NMR(CDCl3, 400MHz), H: 7.660(q, 1H), 8.159(d, 1H), 8.325(d, 1H), 8.416(d, 1H), 9.284(d, 1H), 10.338(s, 1H).Figure 3 . 化合物2核磁共振譜圖.2-(1H苯并咪唑基)-1,8-萘啶合成與結構表征依次加入0.2500 g (0.0016mol)1,8-萘啶-2-醛、0.51 g NaHSO3 、0.2560 g（2.3710

7、 -3 mol）鄰苯二胺、35 ml無水乙醇于50 ml的三口燒瓶中，超聲使之充分溶解；惰性氣體(N2 )保護下，于30 反應24 h。反應結束后，旋蒸，得粗產品。粗品經柱層析(硅膠，淋洗劑VDCM/VMeOH=25:1)分離提純，得淡黃色固體粉末0.0327 Figure 4 . 化合物3核磁共振譜圖.目標產物的合成與結構表征依次加入0. 7650 g（0.0031 mol） 2-(1H苯并咪唑基)-1,8-萘啶、20 ml干燥處理的乙腈于50 ml三口燒瓶，超聲溶解；加入15 ml氯仿，原料溶解完全；用移液槍移取7.810-2 ml碘甲烷，加入到上面混合液中。惰性氣體(N2)保護下，回流反

8、應3 h，補加0.200 ml碘甲烷；然后升溫至40 ，繼續(xù)回流反應21 h。反應結束后，旋蒸，得粗產品。粗品用30 ml氯仿淋洗，抽濾得到最終純品(黃色固體粉末)。產率：65.5%；1H-NMR(DMSO, 400HMz),Figure 5 . 化合物4核磁共振譜圖Article003Figure 6 . 加有1滴重水化合物4核磁共振譜圖3.結果與討論經1H-NMR結構表征，我們初步推斷出化合物結構。之所以未測13C-NMR4.總結本實驗共設計合成了4種1,8-萘啶類化合物。首先采用Scraup法，合成2-甲基-1,8-萘啶；再以其原料，氧化得到1,8-萘啶-2-醛；在此基礎上，利用羥醛縮合

9、反應，得到2-(1H苯并咪唑基)-1,8-萘啶；然后，利用萘啶N原子的甲基化作用，合成目標產物鎓鹽；并對所得所有化合物進行結構表征。5.致謝本論文是在我的指導老師李占先講師和于明明副教授的悉心指導下完成的。李老師和于老師淵博的專業(yè)知識、富有創(chuàng)造性的思維、嚴謹?shù)目茖W態(tài)度和兢兢業(yè)業(yè)的工作作風，絕對讓學生終生受益。更加難能可貴的是，兩位老師親切和平易近人的態(tài)度；為我們營造了一個愉悅的實驗氛圍。再次向兩位敬愛的老師表示我深深的感激之情，感謝您的諄諄教導。還要特別感謝實驗室的師兄師姐，特別是李小鴨師姐和郭永開師兄，感謝他們在實驗方面給予的寶貴建議、大力支持和無私幫助。感謝實驗室的周婉、王衛(wèi)娟和石彩霞等同

10、學，謝謝你們平時的關懷與幫助。感謝這段時間內能與你們共度，初次體驗長時間的實驗室生活即如此，實乃我之幸也！6.參考文獻1 W. W. Paudler, and R. M. Sheets, Adv. Hetercycl. Chem., 1983, 33, 147-1842 K.Moglilaiah, K. V. Reddy, and B. Screenivasulu, Indian J. Chem., 1983, 22B, 178-1793 P. L. Ferrarini, C. Mori, M. Badawneh, et al., Eur. J. Med. Chem., 1998, 33, 3

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