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1、結(jié)晶學(xué)與礦物學(xué)晶體化學(xué)第1頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二晶體化學(xué):研究晶體化學(xué)組成與晶體結(jié)構(gòu)及其相互關(guān)系的學(xué)科。(從化學(xué)的角度研究晶體結(jié)構(gòu))。第2頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二一、最緊密堆積原理(Closest packing) 晶體結(jié)構(gòu)中,質(zhì)點(diǎn)間總是趨于緊密堆積,以達(dá)到內(nèi)能最小,結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定。1. 等大球體最緊密堆積第3頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二1)堆積方式:第一層:同一層緊密排列,一個(gè)球周?chē)?個(gè)球和6個(gè) 空隙;第二層:每個(gè)球唯一地堆積在第一層的凹陷空隙處;第三層:兩種堆積方法: A)重復(fù)第一層;ABAB
2、ABABAB B)與第一、第二均不重復(fù)。ABCABCABCABC第4頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二六方最緊密堆積ABABABABAB立方最緊密堆積ABCABCABCABC第二種情況第一種情況第5頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二第一層:同一層緊密排列,一個(gè)球周?chē)?個(gè)球和6個(gè) 空隙;第二層:每個(gè)球唯一地堆積在第一層空隙處;第三層:兩種堆積方法: A)重復(fù)第一層;ABABABABAB B)與第一、第二均不重復(fù)。ABCABCABCABC堆積方式:第6頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二 A種情況相當(dāng)于六方原始格子,也稱(chēng)六方最
3、緊密堆積, 即AB(二層重復(fù))重復(fù)型。(p154) B種情況相當(dāng)于立方面心格子,也稱(chēng)立方最緊密堆積, 即ABC(三層重復(fù))(L3方向成層)。(p155) 上述兩種堆積方式是最基本、最常見(jiàn)的堆積方式。 實(shí)際晶體中可以有無(wú)數(shù)種堆積方式,但都可看作是這兩種堆積的組合。第7頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二六方最緊密堆積圖示(六方原始格子)第8頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二立方最緊密堆積圖示(立方面心格子)第9頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二2)球體間空隙: 緊密堆積使得所有相鄰球體均彼此接觸,但 仍然存在約25.95的空隙
4、??障吨挥袃煞N:(a)四面體空隙:由四個(gè)球體圍成的空隙。將四個(gè)球體中心連線(xiàn)構(gòu)成一個(gè)四面體,故稱(chēng)四面體空隙;(b)八面體空隙:由六個(gè)球體圍成的空隙。將六個(gè)球體中心連線(xiàn)構(gòu)成一個(gè)八面體,故稱(chēng)八面體空隙;第10頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二第11頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二 無(wú)論六方緊密堆積還是立方緊密堆積,形成的空隙 類(lèi)型和數(shù)目是一樣的。 一個(gè)球體周?chē)偸蔷鶆蚍植贾?6個(gè)八面體空隙和8個(gè)四面體空隙??障稊?shù)規(guī)律: N 個(gè)球最緊密堆積,有N個(gè)八面體空隙, 2N個(gè)四面體空隙。 第12頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二一個(gè)球體
5、周?chē)偸蔷鶆蚍植贾?6個(gè)八面體空隙和8個(gè)四面體空隙。第13頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二2非等大球最緊密堆積 (多數(shù)實(shí)際礦物晶體中的質(zhì)點(diǎn)堆積為此類(lèi)堆積) 同種元素組成的晶體結(jié)構(gòu)(自然元素類(lèi)礦物,特別是自 然金屬元素礦物)可以看作是等大球最緊密堆積。 由陰陽(yáng)離子組成的化合物可以看作非等大球堆積。 一般來(lái)說(shuō),非等大球堆積形成的晶體結(jié)構(gòu)中,大半徑陰離子呈 緊密堆積,小半經(jīng)陽(yáng)離子充填其所形成的四面體或八面體空隙。第14頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二二配位數(shù)和配位多面體1配位數(shù): 晶體結(jié)構(gòu)中,原子或離子周?chē)R近的、與其有配位關(guān) 系的原子或異號(hào)離子的
6、數(shù)目。2配位多面體: 在一個(gè)原子(或離子)周?chē)逝湮魂P(guān)系的原子(或 離子)的中心連線(xiàn)所構(gòu)成的幾何多面體。第15頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二3配為數(shù)與配為多面體的關(guān)系配位數(shù) 配位多面體2 -啞鈴狀3-三角形4-四面體6-八面體8-立方體12-立方八面體第16頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二4緊密堆積、配位數(shù)和晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性 非等大球堆積中,具有一定配位關(guān)系的陰陽(yáng) 離子相互接觸,結(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的(圖解a、b)。 如果陰陽(yáng)離子半徑相差懸殊,則結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定(圖解c、d),且將引起配位數(shù)改變(圖解e)。第17頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)
7、53分,星期二第18頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二1 離子鍵與離子晶格 離子鍵:是組成晶格的質(zhì)點(diǎn)之間,彼此間以得、失 電子而形成的靜電作用。 離子鍵沒(méi)有方向性和飽和性。 離子間的配置方式符合鮑林法則(Paulings rules,1928年)。 第三節(jié)化學(xué)鍵和晶格類(lèi)型第19頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二鮑林法則: 法則1(配位法則):圍繞每個(gè)陽(yáng)離子形成一個(gè)陰離子 配位體,陰、陽(yáng)離子的間距取決 于它們的半徑之和,陽(yáng)離子的配 位數(shù)取決于它們的半徑之比。法則2(靜電價(jià)法則):每一個(gè)陰離子的電價(jià)等于或近 似等于與其相鄰的陽(yáng)離子至該 陰離子的各靜電
8、鍵強(qiáng)度的總和。第20頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二法則3(配位多面體要素共用法則):在配位結(jié)構(gòu) 中,兩個(gè)陰離子多面體以共棱、特別是共面的 方式存在時(shí),結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性便降低。對(duì)于高電 價(jià)、低配位數(shù)的陽(yáng)離子來(lái)說(shuō),這個(gè)效應(yīng)尤為明 顯。法則4(配位多面體要素共用法則):在含有多種陽(yáng)離 子的晶體結(jié)構(gòu)中,電價(jià)高、配位數(shù)低的陽(yáng)離子傾 向于相互不共用其配位多面體的幾何要素。所謂 配位多面體的幾何要素是指配位多面體的角頂、 棱、面等。第21頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二法則5(結(jié)構(gòu)組元最少法則):在晶體結(jié)構(gòu)中,本質(zhì)不 同的結(jié)構(gòu)組元的種數(shù),傾向于最小限度。 鮑
9、林法則從簡(jiǎn)單的幾何觀點(diǎn)闡述晶體結(jié)構(gòu),對(duì)離子化合 物晶體結(jié)構(gòu)的剖析具有指導(dǎo)作用。離子晶格的特點(diǎn): 離子晶格中,電子皆屬于一定的離子,質(zhì)點(diǎn)間電子密度小, 對(duì)光的吸收少,因此,其晶體透明、半透明。不導(dǎo)電但熔化 后導(dǎo)電。由于離子鍵的作用力比較強(qiáng),所以晶體硬度較大。第22頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二2 共價(jià)鍵與原子晶格 共價(jià)鍵:是以質(zhì)點(diǎn)間共用電子對(duì)的方式構(gòu)建的相互作 用。 共價(jià)鍵具有方向性和飽和性,因而一般不能形成最緊 密堆積結(jié)構(gòu)。 原子晶格的特點(diǎn): 共價(jià)鍵的鍵強(qiáng)較大,所以原子晶格的晶體機(jī)械強(qiáng)度 高、熔點(diǎn)高、不導(dǎo)電、透明至半透明,玻璃金剛光 澤。第23頁(yè),共60頁(yè),2022
10、年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二3 金屬鍵與金屬晶格 金屬鍵;借助整個(gè)晶格內(nèi)運(yùn)動(dòng)著的“自由電子”成鍵。 金屬鍵沒(méi)有方向性和飽和性。質(zhì)點(diǎn)通常形成等 大球最緊密堆積。 金屬晶格的特點(diǎn): 由于金屬晶格具自由電子,是電的良導(dǎo)體,不透明, 高反射率,金屬光澤。具高密度,硬度一般較低。第24頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二4 分子鍵與分子晶格 分子鍵:是分子之間由范德華力引起的相互 作用。 分子晶格的特點(diǎn): 分子鍵的作用力很弱,所以分子晶格的晶體一般熔點(diǎn)低,可壓縮性大,熱膨脹率大,導(dǎo)熱率小,硬度低,透明,不導(dǎo)電。第25頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二
11、5 氫鍵與氫鍵型晶格氫鍵:是一種由氫原子參與成鍵的特殊鍵型,其性質(zhì) 介于共價(jià)鍵與分子鍵之間。 氫鍵具有方向性和飽和性;其鍵強(qiáng)雖比分子鍵 強(qiáng),但仍與一般分子鍵屬于同一數(shù)量級(jí)。 氫鍵主要存在于一些氫氧化物、層狀結(jié)構(gòu)硅酸鹽等礦物中。第26頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二 氫鍵型晶格的特點(diǎn): 氫鍵的作用力雖不強(qiáng),但對(duì)物質(zhì)的性質(zhì)產(chǎn)生明顯的影響,分子間形成氫鍵會(huì)使物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)增高;分子內(nèi)形成氫鍵則會(huì)使物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)降低。但一般來(lái)說(shuō)氫鍵晶格的晶體具有配位數(shù)低、熔點(diǎn)低、密度小的特征。第27頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二6 單鍵、多鍵與過(guò)渡型鍵及其晶格
12、(1)單鍵型晶體結(jié)構(gòu):一些晶體結(jié)構(gòu)中,只存在單純的一種鍵 力。(2)多鍵型晶體結(jié)構(gòu):一些晶體結(jié)構(gòu)中,存在多種化學(xué)鍵力。(3)過(guò)渡型化學(xué)鍵:許多晶體結(jié)構(gòu)中,化學(xué)鍵的性質(zhì)具有過(guò)渡 性。第28頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二1. 概念 晶體結(jié)構(gòu)中,某質(zhì)點(diǎn)被類(lèi)似質(zhì)點(diǎn)代替,結(jié)構(gòu)型式 不變,但晶格常數(shù)略有變化,這種現(xiàn)象稱(chēng)為類(lèi) 質(zhì)同像替代。 如:(1)MgCO3FeCO3 Mg 與Fe 可以任意比例相互替代。(2)Mg2SiO4(Mg,Fe)2SiO4 Mg 與Fe 可以任意比例相互替代。(3)ZnS (Zn,Fe)S Fe 可以有限替代Zn ,小于27%。第四節(jié) 類(lèi)質(zhì)同象第29頁(yè)
13、,共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二2晶體化學(xué)式中類(lèi)質(zhì)同像元素的書(shū)寫(xiě)原則 A)屬于類(lèi)質(zhì)同像替代的元素用( )括起 。B)順序遵循前多后少原則。如 (Mg, Fe) 2 SiO4 意指Mg含量多于Fe含量。 (Fe,Mg)CO3指 Fe含量多于Mg含量。第30頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二3. 類(lèi)質(zhì)同像與固溶體概念的關(guān)系類(lèi)質(zhì)同像混合物也稱(chēng)類(lèi)質(zhì)同像混晶,是一種固溶體。固溶體:即是指固體狀態(tài)下,一組分溶于另一種組分 之中而形成的均勻固體。固溶體包括“代 替固溶體”和“侵入固溶體”。第31頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二4. 類(lèi)
14、質(zhì)同像類(lèi)型 1)依據(jù)替代范圍分為: (1)完全類(lèi)質(zhì)同像系列 Mg2SiO4Fe2SiO4 鎂橄欖石鐵橄欖石系列; (2)不完全類(lèi)質(zhì)同像: (Zn,Fe)S 閃鋅礦系列。第32頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二 2)依據(jù)相互替代離子的電價(jià) (1)等價(jià)類(lèi)質(zhì)同像 Mg2+Fe2+, Fe2+Zn2+ (2)異價(jià)類(lèi)質(zhì)同像 Na1+Ca2+第33頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二5. 影響類(lèi)質(zhì)同像的因素 1)原子或離子的半徑 半徑相近的原子或離子易發(fā)生替代。一般地, R1:代表較大的離子,R 2:代表較小的離子。 若 (R 1- R 2)/ R 2 30%
15、 難發(fā)生替代。第34頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二周期表中對(duì)角線(xiàn)法則: 對(duì)角線(xiàn)方向,左上與右下離子半徑相近, 右下易代替左上。 第35頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二2)電價(jià)(必須滿(mǎn)足總電價(jià)平衡)在類(lèi)質(zhì)同像的代替中,必須保持總電價(jià)的平衡。 簡(jiǎn)單的代替:如Mg CO3Fe CO3中的Mg2+和Fe2+的代替。 成對(duì)的代替: 異價(jià)離子之間替代時(shí),需成對(duì)代替。 如在斜長(zhǎng)石NaAlSi3O8-CaAl2Si2O8系列中 Na+Si4+Ca2+Al3+。 不等量的代替:少量高價(jià)陽(yáng)離子與多個(gè)低價(jià)陽(yáng)離子之間的代替。 如在云母中Mg2+、Al3+ 間以2A
16、l3+ 3Mg2+方式代替;第36頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二3)離子的類(lèi)型和鍵性 同類(lèi)型離子之間易發(fā)生類(lèi)質(zhì)同像代換, 否則難以發(fā)生代換?;瘜W(xué)鍵近似者易發(fā)生代換。第37頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二4)晶格特點(diǎn)如果晶體的晶格中存在巨大空隙,則大半徑陽(yáng)離子可以充填其中,容易實(shí)現(xiàn)類(lèi)質(zhì)同像代換。架狀結(jié)構(gòu)礦物的格架空隙、環(huán)狀結(jié)構(gòu)礦物的環(huán)形孔道以及層狀結(jié)構(gòu)礦物的層間域,都是可容納大離子的空間,有利于類(lèi)質(zhì)同像代換。綠柱石Be3Al2Si6O18中Li+Cs+Be2+的代換,大陽(yáng)離子Cs+就是充填在其結(jié)構(gòu)孔道中的。第38頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月
17、20日,18點(diǎn)53分,星期二5)能量系數(shù)一個(gè)離子從自由態(tài)結(jié)合到晶格中時(shí)所釋放的能量稱(chēng)為該離子的能量系數(shù)(EK)。在其他條件相似的情況下,由EK大的離子代替EK小的離子有利于降低晶體的內(nèi)能而使之更趨穩(wěn)定,這樣的代換易于發(fā)生,反之則不易發(fā)生。例如:Ba2+的EK值為1.35,K+的EK值為0.36,故鉀的礦物中常見(jiàn)Ba2+代替K+,而鋇的礦物中很少有K+代替Ba2+。此外,REE被Th、Ti被Nb、Ce族被Ca的單向代換。第39頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二6)溫度高溫時(shí)類(lèi)質(zhì)同象易于發(fā)生,而低溫時(shí)類(lèi)質(zhì)同象的范圍將受到限制。高溫時(shí)形成的類(lèi)質(zhì)同象混晶(固溶體)由于溫度降低可
18、分離成兩種結(jié)晶相,稱(chēng)為離溶作用(exsolution)。例如:高溫下K+與Na+相互替代形成堿性長(zhǎng)石(K,Na)AlSi3O8或(Na,K)AlSi3O8,溫度降低時(shí)發(fā)生離溶形成鉀長(zhǎng)石(以KAlSi3O8為主)和鈉長(zhǎng)石(以NaAlSi3O8為主)兩結(jié)晶相組成的條紋長(zhǎng)石;第40頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二7)壓力一般而言,高壓下類(lèi)質(zhì)同象不易發(fā)生,并可能促使相對(duì)低壓下形成的類(lèi)質(zhì)同象混晶離溶。 第41頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二8)組分濃度結(jié)晶時(shí)如果介質(zhì)中各組分濃度若不能滿(mǎn)足它應(yīng)有的量比,將有與之類(lèi)似的組分加入晶格予以替代補(bǔ)償。例如:磁鐵礦
19、(Fe2+Fe23+04中)Fe2+:Fe3+1:2,當(dāng)巖漿中FeO:Fe2O31:2,即Fe2O3的濃度過(guò)小而V2O3、Ti2O3的濃度又較大時(shí),則后者可進(jìn)入晶格形成釩鈦磁鐵礦Fe2+(Fe3+,V,Ti)2O4。介質(zhì)的氧化電位(Eh)在一定程度上也能影響礦物晶體的類(lèi)質(zhì)同象替代。第42頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二6. 研究類(lèi)質(zhì)同象的意義(1)類(lèi)質(zhì)同像可以引起礦物成分的變化,進(jìn)而導(dǎo)致物性的變化。 所以,可以通過(guò)類(lèi)質(zhì)同像研究礦物變化規(guī)律。如閃鋅礦。(2)可以研究礦物的形成條件。因?yàn)轭?lèi)質(zhì)同像的發(fā)生與溫度、 壓力等有關(guān)。閃鋅礦中鐵的含量反映成礦溫度的變化。(3)可以尋找
20、分散元素礦產(chǎn),或綜合利用有用元素。 如稀有分散元素In, Cd, Ga 等常在ZnS 中以類(lèi)質(zhì)同相出現(xiàn)。Re常在MoS2 中出現(xiàn)。金礦中黃鐵礦、石英等。(4)類(lèi)質(zhì)同像分解可造成某些元素富集。 如超基性巖中溶離出的鐵、錳、鎳、鈷可富集成礦。第43頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二六同質(zhì)多像 1. 定義:化學(xué)成分相同的物質(zhì),在不同物化環(huán)境 (P/T/Eh/pH)下,形成不同結(jié)構(gòu)晶體的現(xiàn)象。 同成分而不同結(jié)構(gòu)的晶體稱(chēng)同質(zhì)多相變體。如,C: 金剛石石墨FeS2: 黃鐵礦(m3)白鐵礦(mmm)TiO2: 金紅石銳鈦礦板鈦礦Al2SiO5: 紅柱石藍(lán)晶石矽線(xiàn)石SiO2: 高溫石英
21、和低溫石英。同質(zhì)多相變體,常依據(jù)形成溫度的高低,依次冠名、等。第44頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二2同質(zhì)多像的轉(zhuǎn)變(1)物化環(huán)境的變化,可導(dǎo)致變體間發(fā)生互相轉(zhuǎn)變。如,常壓下 573 870 1470 石英 石英 -磷石英 1720 方英石 熔體 一般來(lái)說(shuō),溫度增高使配位數(shù)減少,變體的密度減小,而壓力 增加的作用則相反。 另外,介質(zhì)成分、雜質(zhì)、酸堿度也對(duì)變體間轉(zhuǎn)化有影響。第45頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二注意: 在一定溫度或一定壓力下發(fā)生的變體轉(zhuǎn)化,可以指示 礦物形成時(shí)的溫度和壓力(稱(chēng)為礦物溫壓計(jì)),所以, 有時(shí)把這些變體稱(chēng)作“地質(zhì)溫度計(jì)
22、”、“地質(zhì)壓力計(jì)”。如紅柱石:低溫低壓變質(zhì)條件;藍(lán)晶石:低溫高壓變質(zhì)條件;矽線(xiàn)石:高溫低壓變質(zhì)條件。Al2SiO5第46頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二(2)同質(zhì)多像轉(zhuǎn)變有可逆和不可逆兩種類(lèi)型。如:石英與為石英之間的轉(zhuǎn)化是可逆的;低溫形成的文石轉(zhuǎn)變?yōu)榉浇馐?,屬不可逆型。發(fā)生同質(zhì)多像轉(zhuǎn)變后,新變體保留了原礦物的外形,可以稱(chēng)新變體呈原礦物的副像。(假像:新礦物交代原有礦物后保留原礦物形態(tài)。)第47頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二同質(zhì)多像的形成與環(huán)境密切相關(guān),因此可以用來(lái)推測(cè)礦物形成時(shí)的物理化學(xué)條件。上述C、SiO2、Al2SiO5、FeS2及等同
23、質(zhì)多象變體,是環(huán)境溫度、壓力、介質(zhì)組分及酸堿度等物理化學(xué)條件及其轉(zhuǎn)換的礦物學(xué)依據(jù)。地質(zhì)學(xué)家利用SiO2的超高壓變體柯石英和斯石英在地表大陷坑中的出現(xiàn)判斷隕石撞擊作用,利用其在我國(guó)蘇魯大別地區(qū)的出現(xiàn)判斷超高壓變質(zhì)作用。3 同質(zhì)多像研究的意義第48頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二七. 多型1.定義:具有層狀結(jié)構(gòu)的礦物,存在兩種以上層狀結(jié) 構(gòu)的現(xiàn)象。 例如:石墨、云母、輝鉬礦、高嶺石、纖維鋅礦2. 特點(diǎn):(1)結(jié)構(gòu)單元層相同,僅結(jié)構(gòu)層的疊置順序不同。 可以看作是一維的同質(zhì)多相。(2)不同的多型之間,空間群可相同可不同。第49頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分
24、,星期二3. 多型符號(hào)表達(dá):數(shù)字字母 其中,數(shù)字代表重復(fù)周期,字母代表對(duì)稱(chēng)晶系Cubic等軸晶系,Hexagonal六方晶系, Trigonal三方晶系,Rhombohedral三方菱面體格子,Quaternary四方晶系,Orthorhombic斜方晶系, Monoclinic單斜晶系 如:2H指重復(fù)周期為2的六方晶系。 3T指重復(fù)周期為3的三方晶系。第50頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二4. 多型產(chǎn)生的原因 在熱力學(xué)條件(溫度、壓力、雜質(zhì)等)的 影響下,導(dǎo)致晶體發(fā)生堆積層錯(cuò)是形成多型 的主要原因。第51頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二3.
25、研究多型的意義溫度、壓力和雜質(zhì)的存在都可能導(dǎo)致多型的出現(xiàn),因此,具有成因意義。第52頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二七型變(晶變)現(xiàn)象1.定義:同類(lèi)型化合物,由于化學(xué)成分有規(guī)律的變 化而引起晶體結(jié)構(gòu)形式有規(guī)律的變化的現(xiàn) 象,稱(chēng)為型變(晶變)現(xiàn)象。 主要發(fā)生在二價(jià)陽(yáng)離子無(wú)水碳酸鹽礦物中。第53頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二(1)半徑小于 Ca2+ (0.1nm)的離子Mg, Co, Zn, Fe, Mn,分別形成菱鎂礦,菱鈷礦,菱鋅礦,菱鐵礦,菱錳礦,白云石。 呈三方晶系方解石結(jié)構(gòu)。(2)半徑大于 Ca2+ (0.1nm)的離子Ba, Sr,
26、 Pb,分別形成碳酸鋇礦,碳酸鍶礦,白鉛礦。 呈斜方晶系的文石型結(jié)構(gòu)。(3)半徑為0.1nm 的Ca2+ 離子。 既可以形成方解石結(jié)構(gòu),也可以形成文石型結(jié)構(gòu)。上述成分與結(jié)構(gòu)有規(guī)律的變化系列稱(chēng)為型變(晶變)系列。第54頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二說(shuō)明:(1)以半徑為0.1nm 的Ca2+ 離子為界點(diǎn),大或小半徑離子組成的礦物隨成分變化,但結(jié)構(gòu)型不變。 屬類(lèi)質(zhì)同像系列變化。(2)半徑為0.1nm 的Ca2+ 離子既可以形成方解石結(jié)構(gòu),也可以形成文石結(jié)構(gòu)。 屬同質(zhì)多像轉(zhuǎn)變。第55頁(yè),共60頁(yè),2022年,5月20日,18點(diǎn)53分,星期二八. 有序無(wú)序 Order disorder 1. 概念: 兩種(或以上)原子或離子在晶體結(jié)構(gòu)中 占據(jù)等同的晶格位置時(shí),如果它們占據(jù)任
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