甾體以及其苷類(3)課件

1、關(guān)于甾體及其苷類 (3)第一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第一節(jié) 概述第二節(jié) 甾體化合物第三節(jié) 強(qiáng)心苷第四節(jié) 甾體皂苷第二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第一節(jié) 概 述第三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體化合物甾核 環(huán)戊烷駢多氫菲又名類固醇化合物（steroids），1936年給這類化合物提出一個總稱“甾體化合物”，“甾”字很形象化地表示了這類化合物的骨架，即在含有四個稠合環(huán)“田”字上面連有三個支鏈“”。C10、C13上各有一個甲基，稱為角甲基。C17位有側(cè)鏈“甾”ABCD第五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022

2、年6月天然甾體化合物C17側(cè)鏈A/BB/CC/DC21甾類羰甲基衍生物反反順強(qiáng)心苷不飽和內(nèi)酯環(huán)順/反反順甾體皂苷含氧螺雜環(huán)順/反反反植物甾醇脂肪烴順/反反反昆蟲變態(tài)激素脂肪烴順反反膽酸戊酸順反反第六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體母核有七個手性碳原子，C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17,故理論上應(yīng)有27=128種光學(xué)異構(gòu)體，但由于稠環(huán)的存在及其引起的空間阻礙，實(shí)際上可能存在的異構(gòu)體大大減少，一般只以穩(wěn)定的構(gòu)型存在。立體化學(xué)ABCD第七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾族化合物的立體結(jié)構(gòu) 天然產(chǎn)甾族化合物現(xiàn)知的只有兩種構(gòu)型，一種是A和B環(huán)以反式相并聯(lián)。另一種

3、是A和B環(huán)以順式相并聯(lián)。而B和C環(huán)，C和D環(huán)之間多是以反式相并聯(lián)的。 構(gòu)象式為 A B反式 構(gòu)象式為 A. B順式第八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 從構(gòu)型看與甾體所連接的基團(tuán)，可以在環(huán)平面之前，也可以在環(huán)平面之后，一般將甾族化合物分子中環(huán)平面之上的基團(tuán)稱為-構(gòu)型，用實(shí)線表示；把在環(huán)平面之下的基團(tuán)稱為 -構(gòu)型，用虛線表示。 5-膽甾烷-3-醇的兩種異構(gòu)體如下: 5-膽甾烷-3-醇 5-膽甾烷-3-醇 第九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第二節(jié) C21甾類化合物 C21-steroids第十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月C21甾類（ C21-steroids）含

4、21個C具抗炎、抗腫瘤、抗生育等多種活性孕甾烷（pregnane）或其異構(gòu)體為骨架 第十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月來源于蘿藦科鵝絨藤屬植物斷節(jié)參,民間用于風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎及跌打損傷（苷元）（三糖苷）（五糖苷）舉例第十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第三節(jié) 強(qiáng)心苷類 （Cardiac glycosides ）第十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月目前臨床應(yīng)用的有二、三十種，用于治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾病，如西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷等。 但強(qiáng)心苷類能興奮延髓催吐化學(xué)感受區(qū)而引起惡心、嘔吐等胃腸道反應(yīng)；且有劇毒，若超過安全劑量時，可使心臟中毒而停止跳

5、動。 其中某些強(qiáng)心苷對動物腫瘤有效，主要是細(xì)胞毒作用。第十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月1785年，W.Withering 使用洋地黃葉治療水腫，到現(xiàn)在已從十幾個科一百多種植物中發(fā)現(xiàn)強(qiáng)心苷類，主要有夾竹桃科、玄參科、蘿摩科、衛(wèi)矛科、百合科、大戟科等等。 較重要的植物有黃花夾竹桃、紫花洋地黃、毛花洋地黃、杠柳、鈴藍(lán)、海蔥、福壽草、羊角拗等。 動物中尚未發(fā)現(xiàn)有強(qiáng)心苷類成分，蟾蜍中所含的蟾毒也對心肌有興奮作用，具強(qiáng)心作用，但其非苷類，而屬甾類。 第十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 定義： 存在于植物中具強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物。一、概 述第十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于

6、2022年6月強(qiáng)心苷的組成強(qiáng)心苷糖苷元六/五碳糖6去氧糖2，6二去氧糖糖甲醚多與3-OH結(jié)合甲型：五元環(huán)乙型：六元環(huán)第十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月二、化學(xué)結(jié)構(gòu)及實(shí)例第十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月五元內(nèi)酯環(huán)（-內(nèi)酯）六元內(nèi)酯環(huán)（,-內(nèi)酯）強(qiáng)心苷元第十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷元的結(jié)構(gòu)特征C3OH 為主，少數(shù)（表型）C10型，大多是CH3C13CH3C14OHC17內(nèi)酯環(huán)， 型第二十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月化合物命名 甲型強(qiáng)心苷以強(qiáng)心甾(cardenolide)為母核強(qiáng)心甾（cardenolide）毛地黃苷元3,14-二

7、羥基-5-強(qiáng)心甾-20(22)-烯3,14-dihydroxy-5-card-20(22)-enolide第二十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月化合物命名 乙型強(qiáng)心苷以海蔥甾(scillanolide) 為母核海蔥苷元3,14-二羥基-海蔥甾-4,20,22-三烯3,14-dihydroxy-scilla-4,20,22-trienolide海蔥甾（scillanolide）第二十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷糖 15個糖，直鏈連接。 糖種類 六碳醛糖、五碳醛糖 6-去氧糖及其甲醚 2，6-二去氧及其甲醚 （特有） 可能有乙?；?、氨基糖D-毛地黃毒糖（D-dig

8、itoxose）D-夾竹桃糖(D-cymarose)第二十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷 糖的連接方式 糖的連接方式苷元-(2,6-二去氧糖)x-(羥基糖)y 苷元-(6-去氧糖)x-(羥基糖)y 苷元-(羥基糖)x 第二十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甲型強(qiáng)心苷毛地黃強(qiáng)心苷 R1 R2毛地黃毒苷 digitoxin H H 親脂性強(qiáng)，多口服 ，用于慢性病例 羥基毛地黃毒苷 gitoxin H OH 親脂性低，難吸收 地高辛 digoxin OH H 親脂性低，注射 ，用于急性病例 gitaloxin H OCHO 親脂性增強(qiáng)，易吸收，減少積蓄 第二十五張，P

9、PT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月去乙?；ㄜ?C（西地蘭，注射用）毛花毛地黃苷 C（一級苷）（注射用）Glc乙?；馗咝粒ㄗ⑸溆茫┑诙鶑垼琍PT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月乙型強(qiáng)心苷植物來源：百合科、景天科、鳶尾科、毛茛科、檀香科、楝科來源于海蔥（Scilla maritima） R海蔥苷元 H原海蔥苷 A -Rha海蔥苷 A -Rha-glc葡萄糖海蔥苷 A -Rha-glc-glc第二十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月乙型強(qiáng)心苷元 蟾毒配基及其酯類（不屬于強(qiáng)心苷） n=2, 4, 5, 6日蟾毒它靈毒類 來源于蟾蜍分泌物第二十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022

10、年6月三、理化性質(zhì)第二十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷物理性質(zhì) 性狀： 無色結(jié)晶或無定形粉末 溶解度： 可溶于水、丙酮、醇類等極性溶劑，幾乎不溶于醚、苯、石油醚等非極性溶劑。 第三十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷化學(xué)性質(zhì)內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)： 遇堿開環(huán)、異構(gòu)化、有的可形成環(huán)氧衍生物。內(nèi)酯環(huán)雙鍵：氧化開裂成酮醛或酸羥基：易脫水鄰二羥基：可被氧化第三十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷苷鍵的水解 酸催化水解 （1）溫和酸水解 試劑：稀酸 0.020.05mol/L的HCl或H2SO4 反應(yīng)條件：含水醇中半小時至數(shù)小時，加熱回流 作用：可水解2去氧糖苷鍵

11、第三十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 （2）劇烈酸水解 試劑：酸濃度 35 反應(yīng)條件：時間長，需加壓 作用：可水解2羥基糖苷 缺點(diǎn)：引起苷元脫水第三十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月（1）溫和酸水解（2）劇烈酸水解第三十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月（3）鹽酸丙酮法（Mannich水解） 試劑：丙酮溶液中，0.41 HCl 反應(yīng)條件：室溫下，約兩周 作用：可得到原生的苷元和糖第三十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月0.41 HCl丙酮Mannich水解第三十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 酶催化水解 高選擇性。 植物中與強(qiáng)心苷共存

12、的酶：紫花苷酶等 存在于其他生物的酶： 蝸牛消化酶，水解所有苷鍵 第三十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月三糖次級苷 + 葡萄糖苷元 + 3洋地黃毒糖 + 葡萄糖紫花洋地黃酶蝸牛消化酶酶催化水解第三十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反應(yīng) 2去氧糖產(chǎn)生的反應(yīng) 甾體母核產(chǎn)生的反應(yīng)強(qiáng)心苷顯色反應(yīng)第三十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反應(yīng) 活性次甲基反應(yīng)原理 只有甲型強(qiáng)心苷呈陽性，可用于區(qū)別甲型與乙型強(qiáng)心苷第四十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反應(yīng) 常用試劑反應(yīng)名稱試劑顏色最大吸收波長nmLegal反

13、應(yīng)亞硝酰鐵氰化鈉深紅或藍(lán)470Kedde 反應(yīng)3,5-二硝基苯甲酸深紅或紅590第四十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 2去氧糖產(chǎn)生的反應(yīng) 1. KellerKiliani反應(yīng)：試劑： 在冰醋酸中，F(xiàn)e3濃硫酸顯色：醋酸層呈藍(lán)色或籃綠色適用范圍：含游離或可水解的2去氧糖2. 占噸氫醇（xanthydrol）反應(yīng)：試劑：占噸氫醇試劑顯色：紅色適用范圍：分子中含有2去氧糖的所有化合物 第四十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月四、強(qiáng)心苷的提取分離第四十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 提取 一級苷易溶于水，次生苷易溶于親脂性溶劑。 常用甲醇或70%乙醇 純化 1.

14、溶劑法： 氯仿甲醇混合液萃取 2. 鉛鹽法： 與雜質(zhì)生成沉淀 3. 吸附法： 活性炭、氧化鋁 第四十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 分離 1. 兩相溶劑萃取法 2. 逆流分配法 3. 色譜分離 親脂性 硅膠吸附色譜 弱親脂性 分配色譜 氯仿甲醇水 乙酸乙酯甲醇水 第四十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月毛花毛地黃葉70乙醇溫浸濃縮液靜置，析出沉淀上清液濃縮濃縮液加入氯仿萃取氯仿層（含脂溶性雜質(zhì)及毛地黃苷A和B ）水層加入乙醇至22，再加入氯仿萃取 氯仿層氯仿甲醇水（5：1：5）萃取濃縮，重結(jié)晶總苷（含毛地黃苷A 、B和C）水層放置析晶毛花毛地黃苷CABCR1=R2=HR

15、1=H,R2=OHR1=OH,R2=H去乙?；ㄜ誄（西地蘭）第四十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月五、強(qiáng)心苷的波譜特征第四十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷波譜特征 紫外光譜（UV） 甲型（五元環(huán)）: 220nm 乙型（六元環(huán)）：295300nm 共軛雙鍵：270nm 區(qū)別類型、判斷共軛體系第四十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷波譜特征 紅外光譜（IR） 17001800cm-1 2個羰基吸收峰：低波數(shù)為正常吸收 高波數(shù)為非正常吸收 ，溶劑極性強(qiáng)度 乙型比甲型低波移動40nm 區(qū)別類型、判斷不飽和內(nèi)酯環(huán)的存在第四十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作

16、于2022年6月強(qiáng)心苷波譜特征 質(zhì)譜（MS） 裂解方式復(fù)雜 甲型 乙型第五十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷波譜特征 氫譜（1HNMR） C10、C13 CH3 ： 1.00 C19 CH2OH: 4.04.5，ABq， J=12Hz C3-H: 3.90，m 甲型 C21烯質(zhì)子： 4.55.7(dd, J = 1.8,18Hz) C22烯質(zhì)子： 5.66.3 乙型 C21烯質(zhì)子： 7.27.43(d, J = 2Hz) C22烯質(zhì)子： 7.88.0(dd, J = 2，10Hz) C23烯質(zhì)子： 6.256.32(d, J=10Hz) 第五十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于20

17、22年6月強(qiáng)心苷波譜特征 氫譜（1HNMR） 6-去氧糖: C5CH3 ： 1.01.5, d, J=6.5Hz /m 2-去氧糖: 高場區(qū)，與端基質(zhì)子有耦合 甲氧基糖: OCH3： 3.5，s 端基質(zhì)子: 5.0 -D-Glc J=68Hz -L-Rha J=2Hz -D-2-去氧糖 dd 第五十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷波譜特征碳譜（13CNMR） 苷元部分： CH=CH： 110-180 CHO： 195.7 環(huán)上C=O 200， O-C： 60-90 95.979.318.635.869.177.177.177.1糖第五十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年

18、6月六、強(qiáng)心苷的生物活性第五十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月強(qiáng)心苷生物活性治療心力衰竭主要問題：治療指數(shù)狹窄 構(gòu)效關(guān)系 1. 甾核的立體結(jié)構(gòu)，C/D環(huán)順式 2. 型不飽和內(nèi)酯環(huán)必需 3. C-10位的甲基氧化成羥甲基或醛基后，作用稍有增強(qiáng)，但毒性亦加大。 4.取代基影響其強(qiáng)心作用和脂溶性 5.糖本身無活性，但其性質(zhì)及數(shù)目對強(qiáng)心作用有影響 第五十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月毛地黃強(qiáng)心苷 R1 R2毛地黃毒苷 digitoxin H H 親脂性強(qiáng)，多口服 ，用于慢性病例 羥基毛地黃毒苷 gitoxin H OH 親脂性低，難吸收 地高辛 digoxin OH H 親脂

19、性低，注射 ，用于急性病例 gitaloxin H OCHO第五十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月第四節(jié) 甾體皂苷 （Steroidal saponins ）第五十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月一、概述定義：一類由螺甾烷（spirostane）類化合物與糖結(jié)合的寡糖苷。分布：已發(fā)現(xiàn)一萬種以上，分布于薯預(yù)科、百合科、玄參科、菝契科、龍舌蘭科 應(yīng)用：用于合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料 第五十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月生物活性 防治心血管疾病 地奧心血康膠囊由黃山藥（Dioscorea panthaica）中提取的8種甾體皂苷組成。 心腦舒通 由蒺藜（T

20、ribulus terrestris）果實(shí)中提取的總皂苷制劑。 抑制腫瘤細(xì)胞 云南白藥重樓（Paris polyphylla）中的甾體皂苷。抑制血小板聚集 中藥薤（xie）白用于合成甾體避孕藥和激素類藥物的原料 薯蕷皂苷元、劍麻皂苷元第五十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月二、化學(xué)結(jié)構(gòu)和實(shí)例第六十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體皂苷結(jié)構(gòu)母核螺甾烷（spirostane）根據(jù)C25的構(gòu)型和環(huán)F的環(huán)合狀態(tài)分為螺甾烷醇 C25為S構(gòu)型異螺甾烷醇 C25為R構(gòu)型呋甾烷醇 F環(huán)為開鏈衍生物變形螺甾烷醇 F環(huán)為四氫呋喃環(huán)20212325第六十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年

21、6月 OO25OO25螺甾烷醇（spirostanols）異螺甾烷醇（isospirostanols）呋甾烷醇（furostanols）變形螺甾烷醇（psedo-spirostanols）OOHOH252627SR易轉(zhuǎn)化第六十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體皂苷螺甾烷醇與異螺甾烷醇合成甾體激素和甾體避孕藥的原料薯蕷皂苷元 （diosgenin） 5-異螺旋甾-烯-3-醇 劍麻皂苷元（sisalagenin）3-羥基-5-螺旋甾-12-酮第六十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體皂苷 呋甾烷葡萄糖苷酶原菝葜皂苷（無抗菌活性）菝葜皂苷（抗菌）第六十四張，PPT共八十八頁

22、，創(chuàng)作于2022年6月三、甾體皂苷的理化性質(zhì)第六十五張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月1.性狀 甾體皂苷元有較好晶形。皂苷多為無定形粉末，味苦而辛辣，對人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性；皂苷多具旋光性，且多為左旋。2.溶解性甾體皂苷元能溶于親脂性溶劑；不溶于水。皂苷一般可溶于水,易溶于熱水、稀醇，難溶于石油醚、苯、乙醚等親脂性溶劑。第六十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月3. 表面活性及溶血作用 甾體皂苷多具有發(fā)泡性，其水溶液振蕩后產(chǎn)生持久性泡沫。甾體皂苷具有溶血作用。4. 能與堿式鉛鹽、鋇鹽形成沉淀。第六十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月5. 顏色反應(yīng) 甾體皂苷在無水條件

23、下，遇某些酸類可產(chǎn)生與三萜皂苷相類似的顏色反應(yīng)。甾體皂苷與醋酐硫酸的顏色反應(yīng)，最后出現(xiàn)綠色；三萜皂苷最后出現(xiàn)紅色。三萜皂苷三氯醋酸加熱到100顯色，而甾體皂苷加熱到60就顯色。第六十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月6.甾體皂苷可與甾醇形成分子復(fù)合物，甾體皂苷的乙醇溶液可被甾醇（常用膽甾醇）沉淀。除膽甾醇外，凡是含有C3位OH的甾醇都可與皂苷結(jié)合生成難溶性分子復(fù)合物。若C3-OH為構(gòu)型，或者是當(dāng)C3-OH被酰化或生成苷鍵，就不能與皂苷生成難溶性的分子復(fù)合物。生成的分子復(fù)合物用乙醚回流提取時，膽甾醇可溶于醚，但皂苷不溶，從而達(dá)到純化皂苷和檢查是否有皂苷成分的存在。第六十九張，PPT共八

24、十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 顯色反應(yīng) F環(huán)開裂的 F環(huán)閉合的 紅色 不顯色 黃色 黃色 與三萜皂苷類似： 醋酐濃硫酸： 綠色 紅色 三氯醋酸： 60 100三萜皂苷 甾體皂苷 鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑（Ehrlich 試劑）茴香醛試劑（A試劑）第七十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月四、甾體皂苷的波譜特征第七十一張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體皂苷 波譜特征 紫外光譜（IR） 205225nm 孤立雙鍵 285nm 羰基 240nm ,-不飽和酮基 235nm 共軛二烯 甾體皂苷元經(jīng)氧化、脫水后再測定。第七十二張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 紅外光譜（UV）

25、1. 區(qū)別 C25 構(gòu)型： 25S 型： B C 25R型： C B 二者共存： B C C25有取代時吸收有變化ABCD第七十三張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 紅外光譜（UV） 1. 推測A/B環(huán)構(gòu)型： 當(dāng)C3OH構(gòu)型已知時，可推測A/B環(huán)構(gòu)型。A/B3-OHcm-13-OHcm-1順(5-H)(e)1044 1037(a)1036 1032反(5-H)(e)1040 1037(a)1002 9965(e)1052 1050(a)1034第七十四張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月IR光譜：可用于區(qū)別C25的立體異構(gòu)體。 甾體皂苷在982 cm-1（A帶）、920cm-1（

26、B帶）、900cm -1 (C帶) 、860cm-1 (D帶)及有4個吸收峰。25S型螺甾烷醇類：B帶C帶（強(qiáng)34倍）25R型異螺甾烷醇類：B帶898cm-1Sarsasapogenin M 為S構(gòu)形第七十六張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體皂苷 波譜特征 質(zhì)譜（MS） 1. 螺甾烷側(cè)鏈 m/z 139（基峰）m/z 115（中等強(qiáng)度）或m/z 126（弱）有-OH取代時：16有雙鍵取代時：2第七十七張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月甾體皂苷 波譜特征 質(zhì)譜（MS） 2. 甾核或甾核加E環(huán) m/z 386 357 347 344 302 287 273 122 282 根據(jù)

27、取代基性質(zhì)和數(shù)目發(fā)生相應(yīng)位移。第七十八張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月 1HNMR譜CH3 ； 0-1.5 ， 2個s峰（C18，C19位），2個d峰OR ： 3-6 ，C16，C26位1）在高場區(qū)有4個甲基氫的特征峰。其中18-CH3和19-CH3均為單峰，前者處于較高場；21-CH3，27-CH3均為雙峰，后者處于較高場。 2）16-H、26-H是與氧同碳的質(zhì)子，處于較低場，4ppm左右。 第七十九張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月3）27-CH3的化學(xué)位移值還因構(gòu)型不同而有區(qū)別。一般情況下，- 取向 (平伏鍵，25R型，D系) 比- 取向 (直立鍵，25S型，L系) 處于較高場處。1.080.69第八十張，PPT共八十八頁，創(chuàng)作于2022年6月26上兩個氫的信號在25R (D-系) 異構(gòu)體中化學(xué)位移相似，而在25S (