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1、華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列第7章復(fù)習(xí)思考題1.化學(xué)反應(yīng)速率的定義為 。它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。在實(shí)際工作中還常用消耗速率的概念,它的定義為 ,它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。生成速率的定義為 ,它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。如果反應(yīng)系統(tǒng)的體積在反應(yīng)過(guò)程中恒定不變,則v= ,vA= , vP= 。 變化率 A的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化率的絕對(duì)值 P的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化率華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列對(duì)于反應(yīng) N2+3H22NH3,若分別以 表示反應(yīng)速率,它們之間的關(guān)系為, 。 2.若反應(yīng)aAbB P的反應(yīng)速率方程為 ,則: 稱為 ; 稱為 ,

2、它們分別表示 ,它們的和稱為 。 反應(yīng)速率系數(shù)分級(jí)數(shù)物質(zhì)A,B的濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響程度反應(yīng)級(jí)數(shù)華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列3.若反應(yīng)模式為aAbB P,試在下表中填寫(xiě)各對(duì)應(yīng)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率方程及其動(dòng)力學(xué)特征:華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列 由反應(yīng)物一步生成產(chǎn)物的反應(yīng),沒(méi)有可用宏觀實(shí)驗(yàn)方法探測(cè)到的中間產(chǎn)物 4.何謂基元反應(yīng)? ;何謂復(fù)合反應(yīng)? ;何謂反應(yīng)機(jī)理? 。何謂反應(yīng)的分子數(shù) ,“二級(jí)反應(yīng)即為雙分子反應(yīng) ,這種說(shuō)法是否妥當(dāng)? 。 由兩個(gè)以上基元反應(yīng)組合而成的反應(yīng) 基元反應(yīng)組合成復(fù)合反應(yīng)的方式 基元反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的分子數(shù)不妥當(dāng)華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題

3、1-考研試題資料系列5.何謂半衰期t1/2? 。6.某反應(yīng)的速率常數(shù) ,反應(yīng)物A的初濃度為1.0moldm-3,則其半衰期 t1/2= 。7.一級(jí)對(duì)峙反應(yīng) ,A的總反應(yīng)速率vA= ,若平衡時(shí)產(chǎn)物濃度為xe ,則以xe表示的速率方程的積分形式為 。試分析正向放熱的對(duì)峙反應(yīng)具有最適宜溫度的原因。反應(yīng)物A消耗掉一半所需的時(shí)間。0.6931/2.3110-2=30.0 s 隨溫度升高平衡常數(shù)Kc減小,速率系數(shù)k1增大,因此出現(xiàn)一個(gè)極大值。華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列8.連串反應(yīng) 最顯著特點(diǎn)是 ,若中間物B是希望得到的產(chǎn)品,則最適宜的反應(yīng)時(shí)間t= 。9.若平行反應(yīng) 中的兩個(gè)反應(yīng)具有相同

4、的級(jí)數(shù),則產(chǎn)物B和C的濃度之比等于 。10.試寫(xiě)出阿侖尼烏斯方程:微分形式 ,積分形式 或 。試寫(xiě)出阿侖尼烏斯活化能Ea的定義式 ,Ea值的大小反映了 。 中間物B的濃度在反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)一個(gè)極大值它們的速率系數(shù)之比反應(yīng)速率隨溫度的變化程度華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列11在動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)的實(shí)驗(yàn)測(cè)定中 ,更多用物理化學(xué)分析法,該法的特點(diǎn)是測(cè)定反應(yīng)系統(tǒng)中某物理性質(zhì)隨時(shí)間的變化數(shù)據(jù),此物理性質(zhì)必須具備那些條件: 。12試寫(xiě)出物理性質(zhì)表示的速率方程積分式:一級(jí)反應(yīng) ,二級(jí)反應(yīng) 。13實(shí)驗(yàn)測(cè)得某反應(yīng)在兩個(gè)初始濃度 時(shí)半衰期分別為 ,則反應(yīng)級(jí)數(shù):n= ,若實(shí)驗(yàn)測(cè)得的是在不同溫度下兩個(gè)初始濃度的

5、半衰期,上述公式是否適用? 。 與反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度有較簡(jiǎn)單的關(guān)系,且在反應(yīng)前后有明顯的改變否華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列14快速反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方法主要有1 ;(2) ;(3) 。15.平衡態(tài)處理法的假設(shè)是 。恒穩(wěn)態(tài)處理法中恒穩(wěn)態(tài)是指 。對(duì)于中間物為自由基的直鏈反應(yīng)機(jī)理,應(yīng)該用什么處理法? ,為什么? ??焖倩旌戏ɑ瘜W(xué)松弛法閃光光解技術(shù) 反應(yīng)物與中間物之間存在著熱力學(xué)平衡,而復(fù)合反應(yīng)速率受中間物變成產(chǎn)物的速率所控制 當(dāng)反應(yīng)穩(wěn)定進(jìn)行時(shí)中間物濃度不隨時(shí)間而變恒穩(wěn)態(tài)處理法 自由基都是活潑中間物華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列16.鏈反應(yīng)機(jī)理的基本步驟是1 (2) (3)

6、。17.簡(jiǎn)述碰撞理論的要點(diǎn)是 。這個(gè)理論的最大缺陷是 。18.過(guò)渡狀態(tài)理論的出發(fā)點(diǎn)是(1) ,(2) 。鏈產(chǎn)生鏈傳遞鏈終止 反應(yīng)物分子A與BC要實(shí)現(xiàn)基元反應(yīng),它們必須互相碰撞;分子A與BC中心連線上的相對(duì)平動(dòng)能必須超過(guò)一定的閾值c;分子A與BC可近似假設(shè)為硬球;對(duì)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的分子,能夠發(fā)生反應(yīng)碰撞還有一個(gè)方位問(wèn)題無(wú)法預(yù)測(cè)方位因子 基元反應(yīng)的速率由活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的過(guò)程所控制 反應(yīng)物分子必須首先形成活化絡(luò)合物,并假設(shè)反應(yīng)物與活化絡(luò)合物之間保持著熱力學(xué)平衡關(guān)系華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列1.何謂獨(dú)立子系統(tǒng) 各粒子間除可以產(chǎn)生彈性碰撞外,沒(méi)有相互作用的系統(tǒng)。何謂相倚子系統(tǒng) 各

7、粒子間存在相互作用的系統(tǒng)。何謂定域子系統(tǒng) 各粒子只能在固定位置附近小范圍內(nèi)振動(dòng)的系統(tǒng)。何謂離域子系統(tǒng) 各粒子可以在整個(gè)空間運(yùn)動(dòng)的系統(tǒng)。理想氣體是什么系統(tǒng) 理想溶液是什么系統(tǒng) 獨(dú)立的離域子系統(tǒng)。相倚的離域子系統(tǒng)。第12章復(fù)習(xí)思考題華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列2.對(duì)分子運(yùn)動(dòng)形式的分析表明,一個(gè)分子的能量可 近似地看作它的各種運(yùn)動(dòng)形式的能量之和,這些 運(yùn)動(dòng)形式包括 一般來(lái)說(shuō),屬于分子熱運(yùn)動(dòng)的是 屬于分子非熱運(yùn)動(dòng)的是 所謂分子的外部運(yùn)動(dòng)是指 內(nèi)部運(yùn)動(dòng)是指 平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)、電子運(yùn)動(dòng)、核運(yùn)動(dòng)等。電子運(yùn)動(dòng)、核運(yùn)動(dòng)。平動(dòng),轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)、電子運(yùn)動(dòng)、核運(yùn)動(dòng)。 振動(dòng)。平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、華理物化ppt-復(fù)

8、習(xí)思考題1-考研試題資料系列3.對(duì)分子熱運(yùn)動(dòng)經(jīng)典力學(xué)計(jì)算表明,在振幅很小時(shí), 一個(gè)雙原子分子相當(dāng)于由 n個(gè)原子組成的非線型多原子分子相當(dāng)于由 一個(gè)三維平動(dòng)子、一個(gè)線型剛性轉(zhuǎn)子、一個(gè)單維簡(jiǎn)諧振子組成。 一個(gè) 三維平動(dòng)子、一個(gè)三維剛性轉(zhuǎn)子、3n-6個(gè)單維簡(jiǎn) 諧振子組成。4.一個(gè)H2O分子有幾個(gè)平動(dòng)自由度 ,幾個(gè) 轉(zhuǎn)動(dòng)自由度 ,幾個(gè)振動(dòng)自由度 。3335.試寫(xiě)出由量子力學(xué)導(dǎo)得的三維平動(dòng)子、線型剛性 轉(zhuǎn)子和單維簡(jiǎn)諧振子的能級(jí)表示式: 并由下表比較之華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列6.何謂能量分布 若有5個(gè)獨(dú)立的定域子,按以下方式分布在子的 三

9、個(gè)能級(jí)中: 子的能級(jí) 能級(jí)的簡(jiǎn)并度 1 3 2 子的能級(jí)分布數(shù) 2 2 1 試問(wèn)該分布所擁有的微觀狀態(tài)數(shù)是多少 微觀粒子在各能級(jí)上的分布華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列子的能級(jí) 能級(jí)的簡(jiǎn)并度 g0 g1 gj 子的能級(jí)分布數(shù) N0 N1 Nj 試寫(xiě)出該分布所擁有的微觀狀態(tài)數(shù)的通式 7.若有一子數(shù)為N的獨(dú)立定域子系統(tǒng),其中某能量 分布以x表示為:華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列8.倘若題7中的系統(tǒng)是一個(gè)子數(shù)為N的離域子系統(tǒng), 試寫(xiě)出該分布所擁有的微觀狀態(tài)數(shù)的通式: 但它必須滿足怎樣的條件 溫度不太低,密度不太高,子的質(zhì)量不太小。華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資

10、料系列9.對(duì)于一個(gè)N,E,V指定的平衡獨(dú)立子系統(tǒng)可有很多種 可能的能量分布,它們中必有一種分布擁有的微觀 狀態(tài)數(shù)最多,這種分布稱為 對(duì)于含有大量子的熱力學(xué)平衡系統(tǒng),這種分布亦即 平衡分布,這是因?yàn)?10.平衡態(tài)統(tǒng)計(jì)力學(xué)的基本假設(shè)為 最概然分布。 相對(duì)微觀狀態(tài)數(shù)較為顯著的那些分布在一定誤差范圍內(nèi)與最概該然分布已無(wú)實(shí)際區(qū)別。 1.一定的宏觀狀態(tài)對(duì)應(yīng)著巨大數(shù)目的微觀狀態(tài),它們各按一定的概率出現(xiàn)。2.宏觀力學(xué)量是個(gè)微觀狀態(tài)相應(yīng)微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值。3.孤立系統(tǒng)中每一個(gè)微觀狀態(tài)出現(xiàn)的概率相等。華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列11.何謂擷取最大項(xiàng)法,試簡(jiǎn)潔表達(dá)之 12. 試寫(xiě)出麥克斯韋-波爾茲

11、曼能量分布公式 并指出這個(gè)公式的使用條件 平衡的獨(dú)立子系統(tǒng).對(duì)獨(dú)立的離域子系統(tǒng)還必須滿足溫度不太低,密度不太高,粒子質(zhì)量不太小的條件。華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列13.試用三種方式表示子配分函數(shù):對(duì)能級(jí)求和 ,對(duì)量子態(tài)求和 ,若能量標(biāo)度的零 點(diǎn)設(shè)在基態(tài)能級(jí)上對(duì)能級(jí)求和 , 試指出三者間的關(guān)系 。 14.試述子配分函數(shù)的物理意義 。 Q0=1,意味著 。當(dāng)溫度趨近0K時(shí),q0趨近 。15.何謂子配分函數(shù)的析因子性質(zhì),試用文字概述之 。若已 知分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)、電子和核配分函數(shù) 分別為qt,qr,q0V,q0e,q0n,試寫(xiě)出分子的配分函數(shù)q0= 。 粒子逃逸基態(tài)能級(jí)程度的

12、一種度量 N個(gè)粒子全處于 基態(tài)1子配分函數(shù)是相應(yīng)運(yùn)動(dòng)形式配分函數(shù)之積華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列16.試寫(xiě)出三維平動(dòng)子的配分函數(shù): ; 線型剛體轉(zhuǎn)子的配分函數(shù): ; 單維簡(jiǎn)諧振子的配分函數(shù): ; 電子配分函數(shù): ; 核配分函數(shù): ; 并指出何者與系統(tǒng)的體積有關(guān) 。17.何謂轉(zhuǎn)動(dòng)溫度 ,何謂振動(dòng)溫度 , 當(dāng) 時(shí),qoV= ,為什么 。 平動(dòng)配分函數(shù) 多數(shù)分子處于激發(fā)態(tài)華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列18.試寫(xiě)出理想氣體的能量與子配分函數(shù)的關(guān)系式 ,當(dāng)溫度很高時(shí),平動(dòng) 對(duì)雙原子分子理想氣體摩爾熱容的貢獻(xiàn)多大 ,轉(zhuǎn)動(dòng)貢獻(xiàn)多大 ,振動(dòng)的貢獻(xiàn) 多大 。實(shí)驗(yàn)表明,在室溫下,

13、一般雙原 子分子的摩爾熱容為 ,這是因?yàn)?。 振動(dòng)自由度未開(kāi)放,振動(dòng)幾乎是不激發(fā)的華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列19.試寫(xiě)出玻爾茲曼關(guān)系式 。 由此可見(jiàn),熵的物理意義是 。20.試寫(xiě)出獨(dú)立子系統(tǒng)熵與子配分函數(shù)的關(guān)系式: 定域子系統(tǒng) ; 離域子系統(tǒng) 。 系統(tǒng)混亂程度的度量華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列21.何謂熱熵 。 一般來(lái)說(shuō),它包含分子的那些運(yùn)動(dòng)形式貢獻(xiàn)的 熵 。試寫(xiě)出它們貢獻(xiàn)大小的 順序 。22.何謂構(gòu)形熵 ,少數(shù)物質(zhì)例如N2O、H2O等 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵,用統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法計(jì)算得到的結(jié) 果總要比熱力學(xué)第三定律算得的大些,這是為 什么? 物質(zhì)在升溫或降溫過(guò)程中吞吐的熵,與熱運(yùn)動(dòng)相對(duì)應(yīng)平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng) 分子在空間不同排列所致不同微觀狀態(tài)對(duì)熵的貢獻(xiàn) 部分熱熵轉(zhuǎn)變成位形熵殘留在晶體內(nèi),這部分熵亦稱殘余位形熵。華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列1.界面層中分子受力不對(duì)稱,有剩余的作用力。 界面中單位長(zhǎng)度的收縮張力。2.減小。0。氣液差別消失。3.界面。將界面層抽象為無(wú)厚度無(wú)體積的平面 界面相, , 的強(qiáng)度性 質(zhì)與 華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列4.負(fù)吸附5.6.7.華理物化ppt-復(fù)習(xí)思考題1-考研試題資料系列8.大泡變大,小泡變小。能達(dá)到平衡狀態(tài)。9.凹面液體的壓力小于平面液體的壓力。10. 液滴中液體的壓力大

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